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文档简介

1、实用标准文档爆炸极限 L=1/ (Y1/L1 + 丫2/L2 + 丫3/L3 )其中:Y1、Y2、Y3代表混合物中组成L1、L2、L3代有混合气体各组份相应的爆炸极限求混合物爆炸下限(或上限)时, L1、L2、L3分别为各纯组份的爆炸下限(或下限);爆炸极限的计算1根据化学理论体积分数近似计算爆炸气体完全燃烧时,其化学理论体积分数可用来确定链烷烧类的爆炸下限,公式如下:L 下0.55C0式中0.55常数;C0爆炸气体完全燃烧时化学理论体积分数。若空气中氧体积分数按20.9%计,c0可用下式确定c0=20.9/ (0.209 n0)式中n0可燃气体完全燃烧时所需氧分子数。如甲烷燃烧时,其反应式为

2、CH4 202f CO2 2H2O此时n0=2则L下=0.55 20.9/ (0.209 2) =5.2由此得甲烷爆炸下限计算值比实验值5%相差不超过10%。2对于两种或多种可燃气体或可燃蒸气混合物爆炸极限的计算目前,比较认可的计算方法有两种:2.1 莱?夏特尔定律对于两种或多种可燃蒸气混合物,如果已知每种可燃气的爆炸极限,那么根据莱?夏特尔定律,可以算出与空气相混合的气体的爆炸极限。用Pn表示一种可燃气在混合物中的体积分数,则:LEL= (P1 P2 P3) / (P1/LEL1 P2/LEL2 P3/LEL3 )(V%)混合可燃气爆炸上限:UEL= (P1 P2 P3) / (P1/UEL

3、1 P2/UEL2 P3/UEL3 )(V%)此定律一直被证明是有效的。2.2 理?查特里公式理?查特里认为,复杂组成的可燃气体或蒸气混合的爆炸极限,可根据各组分已知的爆炸极限按下式求之。该式适用于各组分间不反应、燃烧时无催化作用的可燃气体混合物。Lm=100/ (V1/L1 V2/L2 Vn/Ln式中Lm 混合气体爆炸极限,%;L1、L2、L3 混合气体中各组分的爆炸极限,;VI、V2、V3 各组分在混合气体中的体积分数,%。例如:一天然气组成如下:甲烷 80% (L下=5.0%)、乙烷15% (L下=3.22%)、丙烷4% (L下=2.37%)、丁烷1% (L下=1.86%)求爆炸下限。L

4、m=100/ (80/5 15/3.22 4/2.37 1/1.86 ) =4.3693可燃粉尘许多工业可燃粉尘的爆炸下限在20-60g/m3之间,爆炸上限在 2-6kg/m3之间。碳氢化合物一类粉尘如能完全气化燃尽,则爆炸下限可由布尔格斯-维勒关系式计算:c >Q=k式中c爆炸下限浓度;Q该物质每靡尔的燃烧热或每克的燃烧热;k常数第五节爆炸极限理论与计算、爆炸极限理论可燃气体或蒸气与空气的混合物,并不是在任何组成下都可以燃烧或爆炸,而且上烧(或爆炸)的速率也随组成而变。实验发现,当混合物中可燃气体浓度接近化学反应式的化学计 量比时,燃烧最快、最剧烈。若浓度减小或增加,火焰蔓延速率则降低

5、。当浓度低于或高于 某个极限值,火焰便不再蔓延。可燃气体或蒸气与空气的混合物能使火焰蔓延的最低浓度, 称为该气体或蒸气的爆炸下限;反之,能使火焰蔓延的最高浓度则称为爆炸上限。可燃气体或蒸气与空气的混合物,若其浓度在爆炸下限以下或爆炸上限以上,便不会着火或爆炸。爆炸极限一般用可燃气体或蒸气在混合气体中的体积百分数表示,有时也用单位体积可燃气体的质量(kg m3)表示。混合气体浓度在爆炸下限以下时含有过量空气,由于空气的 冷却作用,活化中心的消失数大于产生数,阻止了火焰的蔓延。若浓度在爆炸上限以上,含 有过量的可燃气体, 助燃气体不足,火焰也不能蔓延。但此时若补充空气,仍有火灾和爆炸的危险。所以浓

6、度在爆炸上限以上的混合气体不能认为是安全的。燃烧和爆炸从化学反应的角度看并无本质区别。当混合气体燃烧时,燃烧波面上的化学反应可表不为A+B -C+D+Q(4 1)式中 A、B为反应物;C、D为产物;Q为燃烧热。A、B、C、D不一定是稳定分子, 也可以是原子或自由基。化学反应前后的能量变化可用图4-4表示。初始状态I的反应物(A+B)吸收活化能正达到活化状态H ,即可进行反应生成终止状态出的产物(C+D),并释放出能量W, W=Q+E。时间图4 - 4反应过程能量变化假定反应系统在受能源激发后,燃烧波的基本反应浓度,即反应系统单位体积的反应数为n,则单位体积放出的能量为nW。如果燃烧波连续不断,

7、放出的能量将成为新反应的活化能。设活化概率为 a (a w 1),则第二批单位体积内得到活化的基本反应数为anW/E,放出的能量为。& nW2/Eo后批分子与前批分子反应时放出的能量比3定义为燃烧波传播系数,为anW/E W 市 i E3 =1 时,现在讨论3的数值。当3<1时,表示反应系统受能源激发后,放出的热量越来越少, 因而引起反应的分子数也越来越少,最后反应会终止,不能形成燃烧或爆炸。当表示反应系统受能源激发后均衡放热,有一定数量的分子持续反应。这是决定爆炸极限的条件(严格说卢值略微超过 1时才能形成爆炸)。当3 >1时,表示放出的热量越来越多,引起 反应的分子数也

8、越来越多,从而形成爆炸。在爆炸极限时,3=1,即(4-3)假设爆反下限L下(体积分数)与活化概率”成正比,则有a=KL下,其中K为比例常数。因 此(4-4)名)当Q与正相比很大时,式(44)可以近似写成(1-5)上式近似地表示出爆炸下限 L下与燃烧热Q和活化能正之间的关系。 如果各可燃气体的活化 能接近于某一常数,则可大体得出(4 6)L下Q =常数这说明爆炸下限与燃烧热近于成反比,即是说可燃气体分子燃烧热越大,其爆炸下限就越低。各同系物的L下Q都近于一个常数表明上述结论是正确的。表47列出了一些可燃物质的燃烧热和爆炸极限,以及燃烧热和爆炸下限的乘积。利用爆炸下限与燃烧热的乘积成常数的 关系,

9、可以推算同系物的爆炸下限。但此法不适用于氢、乙快、二硫化碳等少数可燃气体爆 炸下限的推算。*47可燃物旗的燃烧黑与蚱极限物质名野Q/kJ-mol 1f L >L上) /%L下,Q物质名株Q/kJ-mula下Ln) /%y甲烷799.13.015. 03995. 7蚌丁群2417, S1.7-416d 9乙烷M05, g3*272. 44S22. 9内姆耶;1715.42.4-411 2 1丙信202$. 12*4 9. 54799.0戊解3054. 3L2-36殴9丁烷绮271. 9T. 1的 32.9异戊解29儿1.2.0舜丁烷26S5. 91. 88.4$744. 7乙解W7金3九。

10、57*04那。7皮烷3238. 41.4-7. S4531.3巴克醒,2133.82, 11工34522. 9异戊境3263. 51,343。丸 5幡潞225b 0Z I472L 9已烧3828.4.”工4 78 品5三段乙酹3237.01.3-4284. 4援烧4451,81. 0-瓦。4451. B甲乙弟192乱 8z.gm i3857, 6孕院5。5a il.g4?四,。二乙超25。九 0】.836. 54627, &壬烷5661, 00.”必见后二乙辨魄2a K0, 71. 7-27,04045. g飞盖50.90.7-4166.2丙胴e. 7iL k*12.SAZ13. S乙

11、烯1297.02, 72&G356 L 8T积3g. jL 8-9,54Q87. 8丙谭1必.62.0-1L I3849. 3寿戊瑞51 3L5-8. J4442 jT樨2BS6, 41. 7-7.41347, 22d tH347f.9L2-8, 04加着6戊垢3138*01.6-SOM 8K瞰M4. 3& 6 恤 03606. 6,快U$L42. 5 85 03J5U,6«修786.6九03!84-O量3138.0L 46. H4426. 7甲催甲陆龊工。5. 1 22. 744BL 1甲笨3732. 1L 3rg4740.5甲酸乙色1502. 12, 776. 4

12、1129. 6二甲菜-1343.01.0民04343.0233.54.07九295LO坏丙烷1943.62. 47电 4必阻3一辄化碳28Q+312. 371 2330*0肝己烷J66E0L 3f 34B7D. 2H31B.0L】5.0一约4769: S甲不环已说4t55.11.2-469s. 3吐阻2728,。1, 872r4932. 9松R浦579L80,8*-4635, 9雨娥乙晡1238. 53. 84707. a端娥甲陆2 3.275.646g 4亚第酸乙塞1280.33,QW.Q3853. 5麟解乙瞭2066.92.211.44506. 2理氯乙烷1)75. 73, 0-B0, Q

13、3 弱 7,1融内崎普48, s2. 1-543a. a二班化碳1029. 31. 2r 弭1284* 5肄能酹内酹263,42.。53琅8就化氢S10. i4. 375. 52196- 6鳍艘ro3213,3】7 -54«4t 3it化曜543.91L9-28. 55472*6品酸戊第4054. 3la 144触1制甲媪640.2&之咐75280. 2申»62$.4& 736. 51188.2氯乙烷12M,34.014,84937. 1乙醇1234.33.3i&g4050.】二依乙龌937.2乱7一1芝.8503b 8四B1皿62. 64673.

14、5浪军烷7£3. ft以3745977辟 H异内国)807.527仃州.字漠乙烷13M. 7心 771. 2州。kOT 髀2447.«1. 74163, 1式(4 6)中的L下是体积分数,文献数据大都为20c的测定数据;Q则为摩尔燃烧热。对于煌类化合物,单位质量(每克)的燃烧热q大致相同。如果以 mg -L1为单位表示爆炸下22.4273+20限,则记为L'下,有L下=100L'下x 1000M273 ,于是“ M,式中 M为可燃气体的相对分子质量。把式(4 7)代人式(46),并考虑到Q=Mq,则可得到2. 4qL'下=常数(4 8)可见对于煌类化

15、合物,其 L'下近于相同。二、影响爆炸极限的因素爆炸极限不是一个固定值,它受各种外界因素的影响而变化。如果掌握了外界条件变化对爆炸极限的影响,在一定条件下测得的爆炸极限值,就有着重要的参考价值。 影响爆炸极限的因素主要有以下几种。1 .初始温度爆炸性混合物的初始温度越高, 混合物分子内能增大, 燃烧反应更容易进行, 则爆炸极 限范围就越宽。所以,温度升高使爆炸性混合物的危险性增加。表48列出了初始温度对丙酮和煤气爆炸极限的影响。表48初始温度对混合物爆炸极限的影响物质初始温度Lt/W初蜡温度/C5L上/%两*04.2燃气3004.4。14. 2350九口9. 840。4.0014. 7

16、0100)0,0583*6515.35煤气206, 口。114003, 3516.401005.4513.57003. Z帛1-75200Sr 0513. 82 .初始压力爆炸性混合物初始压力对爆炸极限影响很大。一般爆炸性混合物初始压力在增压的情况下,爆炸极限范围扩大。这是因为压力增加,分子间更为接近,碰撞几率增加,燃烧反应更 容易进行,爆炸极PM范围扩大。表49列出了初始压力对甲烷爆炸极限的影响。在一般情况下,随着初始压力增大,爆炸上限明显提高。在已知可燃气体中,只有一氧化碳随着初始 压力的增加,爆炸极限范围缩小。表49初始压力对甲烷爆炸极限的影响初1哈什:力小1弱Lt/K初始压力/MPmL

17、t/%Lta ioi35.6】4, 35. 0652泉4L0135.917. 212.665.745.7初始压力降低,爆炸极限范围缩小。当初始压力降至某个定值时,爆炸上、下限重合, 此时的压力称为爆炸临界压力。低于爆炸临界压力的系统不爆炸。因此在密闭容器内进行减压操作对安全有利。3 .惰性介质或杂质爆炸性混合物中惰性气体含量增加,其爆炸极限范围缩小。当惰性气体含量增加到某一值时,混合物不再发生爆炸。惰性气体的种类不同对爆炸极限的影响亦不相同。如甲烷,僦、氨、氮、水蒸气、二氧化碳、四氯化碳对其爆炸极限的影响依次增大。再如汽油,氮气、燃 烧废气、二氧化碳、氟里昂 -21、氟里昂-12、氟里昂-11

18、,对其爆炸极限的影响则依次减小。在一般情况下,爆炸性混合物中惰性气体含量增加,对其爆炸上限的影响比对爆炸下限的影响更为显著。这是因为在爆炸性混合物中, 随着惰性气体含量的增加氧的含量相对减少, 而在爆炸上限浓度下氧的含量本来已经很小,故惰性气体含量稍微增加一点,即产生很大影响,使爆炸上限剧烈下降。对于爆炸性气体,水等杂质对其反应影响很大。如果无水,干燥的氯没有氧化功能;干燥的空气不能氧化钠或磷;干燥的氢氧混合物在1000c下也不会产生爆炸。痕量的水会急剧加速臭氧、氯氧化物等物质的分解。少量的硫化氢会大大降低水煤气及其混合物的燃点, 加速其爆炸。4 .容器的材质和尺寸实验表明,容器管道直径越小,

19、爆炸极限范围越小。对于同一可燃物质,管径越小,火 焰蔓延速度越小。当管径(或火焰通道)小到一定程度时,火焰便不能通过。这一间距称作最 大灭火间距,亦称作临界直径。当管径小于最大灭火间距时,火焰便不能通过而被熄灭。容器大小对爆炸极限的影响也可以从器壁效应得到解释。燃烧是自由基进行一系列连锁反应的结果。只有自由基的产生数大于消失数时,燃烧才能继续进行。随着管道直径的减小,自由基与器壁碰撞的几率增加,有碍于新自由基的产生。 当管道直径小到一定程度时,自由基消失数大于产生数,燃烧便不能继续进行。容器材质对爆炸极限也有很大影响。如氢和氟在玻璃器皿中混合,即使在液态空气温度下,置于黑暗中也会产生爆炸。而在

20、银制器皿中,在一般温度下才会发生反应。5 .能源火花能量、热表面面积、火源与混合物的接触时间等,对爆炸极限均有影响。如甲烷在电压100 V、电流强度1 A的电火花作用下,无论浓度如何都不会引起爆炸。但当电流强度 增加至2 A时,其爆炸极限为 5. 9%13. 6%; 3A时为5. 85%14. 8%。对于一定浓 度的爆炸性混合物, 都有一个引起该混合物爆炸的最低能量。浓度不同,引爆的最低能量也不同。对于给定的爆炸性物质, 各种浓度下引爆的最低能量中的最小值,称为最小引爆能量,或最小引燃能量。表 4-10列出了部分气体的最小引爆能量。表410部分气体的最小引爆能量气体1体积分数能最气体体制分数/

21、外ft*/XIOJ nral_,/XI,,卜 m&T甲烷8. 500. 280氯化丙通1.970.19。乙烷4.02o. omi甲醇1矗240,215丁烷3. 420T 380乙窿7.720*376乙墀6. 520.0161内雨1. IS西始4.440.* '2471Q. SSO乙炖17. 730. 020甲2. 27您50甲基乙烘4 Ma 15221.80.77T二烯I3.670. 17029.2环/乙烷7. 72仇105二碱化碳6.520315另外,光对爆炸极限也有影响。 在黑暗中,氢与氯的反应十分缓慢,在光照下则会发生 连锁反应引起爆炸。甲烷与氯的混合物, 在黑暗中长时间

22、内没有反应,但在日光照射下会发生激烈反应,两种气体比例适当则会引起爆炸。表面活性物质对某些介质也有影响。如在球形器皿中530c时,氢与氧无反应,但在器皿中插入石英、 玻璃、铜或铁棒,则会发生爆炸。三、爆炸极限的计算1 .根据化学计量浓度近似计算爆炸性气体完全燃烧时的化学计量浓度可以用来确定链烷烧的爆炸下限,计算公式为L 下=0. 55C0(49)式中 C。为爆炸性气体完全燃烧时的化学计量浓度;0. 55为常数。如果空气中氧的含量按照20. 9%计算,Co的计算式则为20 9 = -TX100=072054 10)十0.209式中n0为1分子可燃气体完全燃烧时所需的氧分子数。如甲烷完全燃烧时的反

23、应式为 CH4+2O2-CO2+2H2O,这里no=2,代入式(4 10),并 应用式(4 9),可得L下=5. 2,即甲烷爆炸下限的计算值为 5. 2%,与实验值5. 0%相差 不超过10%。此法除用于链烷烧以外,也可用来估算其他有机可燃气体的爆炸下限,但当应用于氢、 乙快,以及含有氮、氯、硫等的有机气体时,偏差较大,不宜应用。2 .由爆炸下限估算爆炸上限常压下25c的链烷燃在空气中的爆炸上、下限有如下关系(4-11)(4 12)(4 13)O有如下近似关系L上=7. 1小讦如果在爆炸上限附近不伴有冷火焰,上式可简化为L上=& 5 下把上式代入式(49),可得L 上=4. 8 43 .由分子中所含碳原子数估算爆炸极限脂肪族煌类化合物的爆炸极限与化合物中所含碳原子数”厂=0. 1347%+0. 04343(444)5=仇 0137 + 0.0515)(415)L工4 .根据闪点计算爆炸极限闪点指的是在可燃液体表面形成的蒸气与空气的混合物,能引起瞬时燃烧的最低温度, 爆炸下限表示的则是该混合物能引起燃烧的最低浓度,所以两者之间有一定的关系。易燃液体的爆炸下限可以应用闪点下该液体的蒸气压计算。计算式为L 下=100X p 闪/p 总(416)式

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