基础化学第十一章配位化合物

1、基础化学第十一章配位化合物配位化合物配 合 物 基 本 概 念 螯 合 物 和 生 物 配 体 第一节CuSO4NaOH有蓝色Cu(OH)2沉淀 有Cu2+1.NH32.NaOH无沉淀生成 无Cu2+Cu2+哪里去了配合物的基本概念CuSO4NHCu(NH ) SO433 44配合物的基本概念一、什么是配合物定义配离子阳离子(或原子) 与一定数目的 中性分子或阴离子形成的不易 离解的复杂离子。配合物含有配离子的化合物或 配位分子统称为配合物。Cu(NH3)4 (OH)2 Cu(NH3)4 SO4Ni(CO)4 H 2PtCl6 配合物的基本概念二、配合物的组成 Cu ( NH 3 ) 4 SO

2、4中心原子配体配位数内层(配离子)外层配合物配合物的基本概念二、配合物的组成中心原子(central atom)特点：具有接受孤对电子的空轨道常见中心原子：过渡元素(特别是B族)配体(ligand)特点：具有孤对电子常见配体：NH3、H2O、CN-、 SCN-、 X- en、EDTA配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子配位原子(coordinating atom)配合物的基本概念二、配合物的组成常见配位原子：X、O、S、N、C配体单齿配体多齿配体含有一个配位原子的配体如NH3、H2O、CN-、X-等含两个或两个以上配位 原子的配体如en、EDTA等多齿配体(multidentate liga

3、nd)配合物的基本概念二、配合物的组成乙二胺四乙酸根(EDTA) 六齿CH2NH2CH2NH2乙二胺(en) 二齿NCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COO-配位数(coordination number)配合物的基本概念二、配合物的组成直接与中心原子以配位键结合的配位原子总数配合物 配位数 配位原子Cu(NH3)4 2+ Cu(en)2 2+ Co(en)2(NH3) Cl 2+ 446NNN、N、Cl配合物的基本概念 配离子的电荷 配合物是电中性的中心原子和配体总电荷的代数和外层电荷数推断Cu(NH3)42 + SO42Cu(NH3)42 +配离子中心原子电荷配

4、体电荷配离子电荷数1(+2)中性+2HgI421(+2)4(1)2配合物的基本概念三、配合物的命名命名原则二(硫氰酸根)合银()酸钾三氯化三(乙二胺)合铁()氢氧化二氨合银()阴离子在前，阳离子在后。 “某化某、某酸、氢氧化某、某酸某”配体数-配体名-“合”-中心原子(氧化值)KAg(SCN)2 Fe(en)3Cl3Ag(NH3)2OHH2PtCl6 六氯合铂(V)酸配合物的基本概念三、配合物的命名命名原则配体次序:先无机后有机,先阴离子后中 性分子；相同类型时，按配位原子元素 符号英文字母顺序排列Co(NH3)2 (en)2Cl3氯化二氨二(乙二胺)合钴()NH4Co(NO2)4 (NH3)

5、2四硝基二氨合钴()酸铵Co(NH3)5 (H2O)2 (SO4 )3硫酸五氨水合钴()复杂配体名,加圆括号,配体之间加“ ”分开2333253253332352436263443Ca(EDTA)(NH)Co(NOFe(CO) ClO)(H)Co(NH NOO)Zn(OH)(H)(NHPtClK(OH)Cu(NHPtClH Fe(NCS)K SO)Cu(NH硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（）酸钾六氯合铂（）酸氢氧化四氨合铜（）五氯氨合铂（）酸钾硝酸羟基三水合锌（）(三)氯化五氨一水合钴（）五羰（基）合铁三硝基三氨合钴（）乙二胺四乙酸根合钙（）配合物命名举例配合物命名举例第四节螯 合 物一、螯合

6、效应螯合物:由中心原子与多齿配体成键形成具有环状结构的配合物螯 合 物一、螯合效应1、螯合效应由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加 的作用称为螯合效应。2、螯合剂与EDTA能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂，最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸及其二钠盐，简称EDTA。螯 合 物2、螯合剂与EDTAEDTA常用H4Y表示,结构式为:CH2COOHNCH2 CH2 NCH2COOHHOOCCH2HOOCCH2EDTA常以双偶极离子形式存在:HN+CH2 CH2 +NHCH2COO-CH2COOHHOOCCH2-OOCCH2EDTA特点:(1)在水中溶解度较小;一般与金属离子形成具五个五原子环,

7、配位比为 1:1, 易溶于水的螯合物。(2)具有很强的配位能力。一般制成二钠盐,仍称EDTA.螯 合 物2、螯合剂与EDTA 五元稠环螯合物最稳定螯 合 物2、螯合剂与EDTA螯 合 物二、影响螯合物稳定性的因素绝大多数的螯合物中，以五元环和六元环的螯合物最稳定。螯合物中五元环或六元环（即螯合环）的数目越多，其稳定性也就越大。(一)螯合环的大小(二)螯合环的数目螯 合 物完全环形的螯合剂比具有相同配原子、相同齿数的开链螯合剂形成的螯合物更稳定。血红素中的原卟啉就是完全环形的螯合剂。(三)完全环形螯合剂的影响螯合物的应用叶绿素: 含镁的配合物；血红素: 含有亚铁的配合物；维生素B12: 含钴的配合物；酶(生物催化剂): 是金属元素的配合物。二巯基丙醇：与砷、汞配位，作解毒剂柠檬酸钠： 与钙配位，防止血液凝固习题解答1.命名下列配离子和配合物,并指出中心原子、 配体、配位原子和配位数。(1) Na3Ag(S2O3)2二(硫代硫酸根)合银()酸钠配位数: 2中心原子：Ag+配 体：S2O32-配位原子： S解：