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文档简介

1、一、聚氯乙烯2.1聚氯乙烯2.2聚氯乙烯的分类2.3聚氯乙烯的性质3.4 PVC板材性能:3二、PVC配方各物配料比 3高级装饰用软板(质量份)31 .硬质PVC板材基本配方 42 .普通防火板参考配方43 .泡沫夹心型防火板参考配方44 .彩色艺术面层防火板配方55 .发泡防火板或超轻型防火板参考配方.66 .复合材料珍珠岩板6.三、聚氯乙烯配方介绍 7.1 .树脂的选择7.2 .增塑剂体系 8.3 .稳定剂体系8.4 .润滑剂1.05填充料1.06 .着色剂1.17 .发泡剂1.18 .阻燃剂1.114、聚氯乙烯1聚氯乙烯(英文:PolyVinyl Chloride ,简称:PVC)是一种

2、使用一个氯原子取代聚乙 烯中的一个氢原子的高分子材料。PVC为无定形结构的白色粉末,支化度较小。 工业生产的PVC分子量一般在512万范围内,具有较大的多分散性,分子量随 聚合温度的降低而增加。无固定熔点,8085C开始软化,130c变为粘弹态, 160180c开始转变为粘流态。其抗张强度 60MPa左右,冲击强度510kJ/m2; 有优异的介电性能。对光和热的稳定性差,在100c以上或经长时间阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢,并自动催化分解引起变色,在实际应用中必须加入稳定 剂以提高对热和光的稳定性。PVC很坚硬,只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢 吠喃等少数溶剂中,对有机和无机酸、碱、盐均稳定,

3、化学稳定性随使用温度的 升高而降低。2聚氯乙烯的分类生产方法的不同,PVC可分为:通用型PVC树脂、高聚合度PVC树脂、交 联PVC树脂。通用型PVC树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的; 高聚合度PVC树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树 脂;交联PVC树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚 合而成的树脂。软PVC 一般用于地板、天花板以及皮革的表层,但由于软PVC中含有柔软 剂,容易变脆,不易保存,所以其使用范围受到了局限。硬 PVC不含柔软剂,柔 韧性好,易成型,不易脆,无毒无污染,保存时间长,因此具有很大的 开发应 用价值。PVC发泡板具有防

4、腐、防潮、防霉、不吸水、可钻、可锯、可刨、易于热 成型、热弯曲加工等特性,因此广泛应用于家具、橱柜、浴柜、展览架用板、箱 体芯层、室内外装饰、建材、化工等领域用板,广告标示、印刷、丝印、喷绘、 电脑刻字、电子仪表产品包装等行业。PVC硬塑板具有优良的耐腐蚀性、绝缘性,并有一定的机械强度;经二次 加工后可制成硫酸(盐酸)槽(桶箱);医药用空针架,化程架;公共卫生间水 箱;加工产品的模板、装饰板、排风管道、设备衬里等各种异型制品、容器。是 化工、建材、装饰及其他工业的理想选择材料。60年代后期退居第二位。由于PVC树脂合成原料丰富,价格低廉需求量增 加很快,地位逐渐加强。通用型 PVC平均聚合度5

5、00150高聚和度型PVC平 均聚合度为1700以上。我们常用的PVC树脂都为通用型。3聚氯乙烯的性质稳定;不易被酸、碱腐蚀;对热比较耐受聚氯乙烯具有阻燃(阻燃值为40以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓 度为90%的硫酸、浓度为60%的硝酸和浓度20%的氢氧化钠)、机械强度及电 绝缘性良好的优点。聚氯乙烯对光、热的稳定性较差。软化点为 80C,于130c开始分解。在不 加热稳定剂的情况下,聚氯乙烯100c时即开始分解,130c以上分解更快。受 热分解出放出氯化氢气体,(氯化氢气体是有毒气体)使其变色,由白色 一浅黄 色一红色一褐色一黑色。阳光中的紫外线和氧会使聚氯乙烯发生光氧化分解,因而使聚

6、氯乙烯的柔性下降,最后发脆。4 PVC板材性能:一般性能PVC树脂为一种白色或淡黄色的粉末,相对密度为1.35-1.45。制品的软硬程度可通过加入力学性能PVC有较高的硬度和力学性能。并随分子量的增大而提高,但随 温度的升高而下降。硬质 PVC的力学性能好,其弹性模量可达 1500-3000MPa。 而软质的PVC的弹性1.5-15 MPa。但断裂伸长率高达200%-450%。PVC的摩擦 性一般,静摩擦因数为0.4-0.5,动摩擦因数为0.23。热学性能PVC的耐热稳定性十分差,140c即开始分解,熔融温度为160C。 PVC的线膨胀系数较小,具有难燃性,氧化指数高达45以上。电学性能PVC

7、是一种电性能较好的聚合物,但由于本身的极性较大,电绝 缘性不如PP和PE。介电常数,介电损耗角正切值和体积电阻率较大,耐电晕 性不好,一般适于中低压和低频绝缘材料。环境性能PVC可耐大多数无机酸、碱、盐,多数有机溶剂。适合医药,化 工防腐材料。二、PVC配方各物配料比下列配方各物配料比均为质量份高级装饰用软板(质量份)PVC 100 DOP 35 DOA 10环氧增塑剂 7 硅胶铅/硅胶共沉淀物 3有机锡稳定剂1 着色剂适量硬质不透明瓦楞板(质量份)PVC 100 三盐基硫酸铅3二盐基亚硫酸铅 4 硬脂酸铅0.51 .硬质PVC板材基本配方品种 原料普通板材透明板 材聚氯化烯树脂(PVC) (

8、SG-5, SG-4)100100邻苯二甲酸二辛酯(DOP)4657甲基丙烯酸甲酯-,二烯-苯乙烯接枝 共聚物(MBS)24三碱式硫酸铅 硫醇有机锡5623硬脂酸钢(BaSt)1.5硬脂酸钙(CaSt)1.00.2硬脂酸锌(ZnSt)0.1环氧化大豆油(ESO)23硬脂酸(HSt) 碳酸钙(CaCO3)100.3液体石蜡0.51.0色料0.0050.012 .普通防火板参考配方轻烧粉100六水氯化镁30-50木屑10-30Sz-a全效改性剂0.2-0.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂鹏Bo增白剂0.03-0.05水3 .泡沫夹心型防火板参考配方A:芯层配方轻烧粉100六水氯化镁30-

9、50木屑10-20Sz-a全效改性剂0.2-0.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂水泡沫与料浆体积比(0.3-0.5) : 1B:面层配方轻烧粉100六水氯化镁30-50Sz-a全效改性剂0.2-0.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂Bo增白剂0.03-0.05水Ao消泡剂0.5-0.71004 .彩色艺术面层防火板配方A:彩色面层参考配方轻烧粉100六水氯化镁30-50Sz-a全效改性剂0.2-0.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂颜料1-5水保色剂0.7-2Ao消泡剂0.5-0.7B:芯层参考配方轻烧粉六水氯化镁30-50木屑10-20水Sz-a全效改性剂0.2-0

10、.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂5 .发泡防火板或超轻型防火板参考配方A:发泡防火板面层配方轻烧粉100六水氯化镁30-50木屑5-10憎水珍珠岩7-15废ps泡沫颗粒0.5-1Sz-a全效改性剂0.2-0.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂水B:发泡防火板底层配方轻烧粉100六水氯化镁30-50木屑5-10憎水珍珠岩7-15废ps泡沫颗粒2-3Sz-a全效改性剂0.2-0.5q-3增强抗水剂0.5-0.83班曾切剂水发泡剂0.1-0.26 .复合材料珍珠岩板项目珍珠-uU耐高 温粉硅酸 钠白乳 胶白油水配方1100256020336配方2闭孔100256020313三、聚

11、氯乙烯配方介绍纯的聚氯乙烯(PVC)树脂属于一类强极性聚合物,其分子间作用力较大, 从而导致了 PVC软化温度和熔融温度较高,一般需要 160210c才能力口工。另 外PVC分子内含有的取代氯基容易导致 PVC树脂脱氯化氢反应,从而引起PVC 的降解反应,所以PVC对热极不稳定,温度升高会大大促进PVC脱HCL反应, 纯PVC在120c时就开始脱HCL反应,从而导致了 PVC降解。鉴于上述两个 方面的缺陷,PVC在加工中需要加入助剂,以便能够制得各种满足人们需要的 软、硬、透明、电绝缘良好、发泡等制品。在选择助剂的品种和用量时,必须全 面考虑各方面的因素,如物理一化学性能、流动性能、成型性能,

12、最终确立理想 的配方。另外,根据不同的用途和加工途径,我们也需要对树脂的型号做出选择。 不同型号的PVC树脂和各种助剂的配搭组合方式,就是我们常说的PVC配方设 计了。那具体怎样进行具体的配方设计呢?下面将通过对各原辅料的选择加以阐 述的方式加以说明,希望能对大家有所裨益。1树脂的选择工业上常用粘度或K值表示平均分子量(或平均聚合度)。树脂的分子量 和制品的物理机械性能有关。分子量越高,制品的拉伸强度、冲击强度、弹性模 量越高,但树脂熔体的流动性与可塑性下降。同时,合成工艺不同,导致了树脂 的形态也有差异,我们常见的是悬浮法生产的疏松型树脂,俗称 SG树脂,其组 织疏松,表面形状不规则,断面输

13、送多孔呈网状。因此,SG型树脂吸收增塑剂快,塑化速度快。悬浮法树脂的主要用途见下表。乳液法树脂宜作PVC糊,生产人造革。悬浮法PVC树脂型号及主要用途型号级别主要用途SG1 一级A 高级电绝缘材料SG2 一级A电绝缘材料、薄膜一级B、二级一般软制品SG3 一级A 电绝缘材料、农用薄膜、人造革表面膜一级B、二级全塑凉鞋SG4 一级A工业和民用薄膜一级B、二级 软管、人造革、高强度管材SG5 一级A透明制品一级B、二级 硬管、硬片、单丝、导管、型材SG6 一级A唱片、透明片一级B、二级 硬板、焊条、纤维SGG7 一级A瓶子、透明片一级B、二级 硬质注塑管件、过氯乙烯树脂2 .增塑剂体系增塑剂的加入

14、,可以降低PVC分子链间的作用力,使PVC塑料的玻璃化温 度、流动温度与所含微晶的熔点均降低, 增塑剂可提高树脂的可塑性,使制品柔 软、耐低温性能好。增塑剂在10份以下时对机械强度的影响不明显,当加 5份左右的增塑剂时,机 械强度反而最高,是所谓反增塑现象。一般认为,反增塑现象是加入少量增塑剂 后,大分子链活动能力增大,使分子有序化产生微晶的效应。加少量的增塑剂的 硬制品,其冲击强度反而比没有加时小, 但加大到一定剂量后,其冲击强度就随 用量的增大而增大,满足普适规律了。此外,增加增塑剂,制品的耐热性和耐腐 蚀性均有下降,每增加一份增塑剂,马丁耐热下降 23。因此,一股硬制品不加 增塑剂或少加

15、增塑剂。有时为了提高加工流动性才加入几份增塑剂。而软制品则需要加入大量的增塑剂,增塑剂量越大,制品就越柔软。增塑剂的种类有邻苯二甲酸酯类、直链酯类、环氧类、磷酸酯类等,就其综合性 能看,DOP是一个较好的品种,可用于各种 PVC制品配方中,直链酯类如DOS 属耐寒增塑剂,长用于农膜中,它与 PVC相容性不好,一般以不超过8份为宜, 环氧类增塑剂除耐寒性好以外,还具有耐热、耐光性,尤其与金属皂类稳定剂并 用时有协同效应,环氧增塑剂一般用量为35份。电线、电缆制品需具有阻燃性, 且应选用电性能相对优良的增塑剂。PVC本身具有阻燃性,但经增塑后的软制 品大多易燃,为使软PVC制品具有阻燃性,应加入阻

16、燃增塑剂如磷酸酯及氯化 石蜡,这两类增塑剂的电性能也较其他增塑剂优良,但随增塑剂用量增加,电性能总体呈下降趋势。对用于无毒用途的 PVC制品,应采用无毒增塑剂如环氧大 豆油等。至于增塑剂总量,应根据对制品的柔软程度要求及用途、 工艺及使用环 境不同而不同。一般压延工艺生产 PVC薄膜,增塑剂总用量在50份左右。吹塑 薄膜略低些,一般在4550份。3 .稳定剂体系 具有自催化作用,会使PVC进一步降解。另外,如果有氧存在或有铁、铝、锌、 锡、铜和镉等离子存在,都会对 PVC降解起催化作用,加速其老化。因此塑料 将出现各种不良现象,如变色、变形、龟裂、机械强度下降、电绝缘性能下降、 发脆等。为了解

17、决这些问题,配方中必须加入稳定剂,尤其热稳定剂更是必不可 少。PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设 计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种,不同数量的稳定剂。PVC在高温下加工,极易放出HCL,形成不稳定的聚烯结构。同时,HCL(1)热稳定剂 热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的 HCL, 或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映, 以阻止或减轻PVC树 脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、 功能与制品的要求来考虑。例 如:铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、 电性能优异,价 廉等特点。但是其毒性较大,

18、易污染制品,只能生产不透明制品。近年来复合稳 定剂大量出现,单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性 强,污染小,加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准,所以各家的复合 稳定剂差异很大。钢镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在 PVC农膜中使用较广。通常是钢 镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂,用在食品包装与医疗器械、药品包装,但其稳 定性相对教低,钙类稳定剂用量大时透明度差,易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用 多元醇和抗氧剂来提高其性能,最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳 定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出 CZX系列无毒钙锌稳定

19、 剂,能够满足硬质管材及管件的生产,并在联塑等管材生产厂家批量使用。有机锡类热稳定剂性能较好,是用于 PVC硬制品与透明制品的较好品种,尤其 辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂,但其价格较贵。环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钢镉钙锌类稳定剂并用时能提 高光与热的稳定性,其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇,有机亚磷酸 酯类能。近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂,稀土类稳定剂主要特点是加工 性能优良,而水滑石则是无毒稳定剂。(2)抗氧剂PVC制品在加工使用过程中,因受热、紫外线的作用发生氧化, 其氧化降解与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。

20、其 主要作用是与游离基结合,形成稳定的化合物,使连锁反应终止,PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧剂或过氧化氢分解剂,PVC辅助抗氧剂为亚 磷酸三苯酯与亚磷酸苯二异辛酯。主辅抗氧剂并用可发挥协同作用。(3)紫外线吸收剂 在户外使用的PVC制品,因受到它敏感波长范围的紫外线照射,PVC分子成激发态,或其化学键被破坏,引起游离基链式反应,促使PVC 降解与老化。为了提高抗紫外线的能力,常加入紫外线吸收剂。PVC常用的紫外线吸收剂有三嗪-5、UV-9、UV-326、TBS、BAD、OBS。三嗪-5效果最好, 但因呈黄色使薄膜略带黄色,加入少量酥菁蓝可以改善。在PVC农膜中常用UV-9, 一般用

21、量0.20.5份。属水杨酸类的TBS、BAD与OBS作用温和,与抗 氧剂配合使用,会得到很好的耐老化效果。对于非透明制品,一般通过添加遮光 的金红石型钛白粉来改善耐候性,这时如果再添加紫外线吸收剂,则需要很大用 量,不十分合算。(4)螯合剂 在PVC塑料稳定体系中,常加入的亚磷酸酯类不仅是辅助抗氧剂, 而且也起螯合剂的作用。它能与促使PVC脱HCL的有害金属离子生成金属络和 物。常用的亚磷酸酯类有亚磷酸三苯酯、亚磷酸苯二异辛酯与亚磷酸二苯辛酯。 在PVC农膜中,一般用量为0.51份,单独用时初期易着色,热稳定性也不好, 一般与金属皂类并用4 .润滑剂润滑剂的作用在于减少聚合物和设备之间的摩擦力

22、,以及聚合物分子链之间 的内摩擦。前者称为外润滑作用,后者称为内润滑作用。具有外润滑作用的如硅 油、石蜡等,具有内润滑作用的如单甘酯,硬脂醇及酯类等。至于金属皂类,则 二者兼有。另外需要说明的是,内外润滑的说法只是我们的一种习惯称谓, 并没 有明显的界限,有些润滑剂在不同的条件起不同的作用, 如硬脂酸,在低温或少 量的时候,能起内润滑作用,但当温度升高或用量增加时,它的外润滑作用就逐 渐占优势了,还有一个特例是硬脂酸钙,它单独使用时作外润滑剂,但当它和硬 铅及石蜡等并用时就成了促进塑化的内润滑剂了。在硬质PVC塑料中,润滑剂过量会导致强度降低,也影响工艺操作。对于注射制品会产生脱皮现象,尤其是

23、在浇口附近会产生剥层现象。 对注射制品,硬脂酸 和石蜡总用量一般为0.51份:挤出制品一般不超过1份。在软制品配方中,润滑剂用量太多,会起霜并影响制品的强度及高频焊接和印刷 性。而润滑剂太少则会粘辗,对吹塑薄膜而言,润滑剂太少会粘住口模,易使塑 料在模内焦化。同时,为了改善吹膜的发粘现象,宜加入少量的内润滑剂单甘酯。 生产PVC软制品时,润滑剂加入量一般小于1份。5 .填充料在PVC中加入某些无机填料作为增量剂,以降低成本,同时提高某些物 理机械性能(如硬度、热变形温度、尺寸稳定性与降低收缩率),增加电绝缘性 和耐燃性。近年来,将无机填料纳米化,并将它运用到塑料中成为改性剂一直是 研究热点,并

24、已经有了部分研究成果如纳米碳酸钙增韧增强PVC,这其中要解 决的重要问题就是如何将纳米产品均匀分散于塑料中。在硬质挤压成型过程中,PVC制品一般的填料为碳酸钙和硫酸钢。对注塑制 品,要求有较好的流动性和韧性,一般宜用钛白粉和碳酸钙。硬质制品的填料量 在10份以内对制品的性能影响不大,近年来大家为了降低成本,使劲添加填料, 这对制品的性能是不利的。在软制品方面,加入适量的填料,会使薄膜具有手感很好的弹性,光面干燥而 不显光亮,并有耐热压性高和永久形变小等优点。在软制品配方常用到滑石粉、 硫酸钢、碳酸钙、钛白粉与陶土等填料。其中滑石粉对透明性影响较小。生产薄 膜是,填料用量可达3份,多了影响性能。

25、同时要注意填料细度,否则易形成僵 块,使塑料断裂。在普通附层级电缆中主要添加碳酸钙; 绝缘级电缆附层中加入 煨烧陶土,可以提高塑料耐热性和电绝缘性。止匕外,三氧化二睇也可作为填料加 入软制品中,以提高制品耐燃性。特别提出,目前普遍钙锌稳定剂对高填充的碳酸钙会出现不同的颜色反应,主要为发红,这往往不是钙锌稳定剂稳定性不够,而应该是碳酸钙中某种杂质的影 响。建议选材时,尽量选用白度好的,未加活性成分的超微细轻质碳酸钙粉作填 料,则可以减轻不良反应。6 .着色剂用于PVC塑料的着色剂主要是有机颜料和无机颜料。 PVC塑料对颜料的要 求较高,如耐加工时高温,不受 HCL影响,加工中无迁移,耐光等。常用

26、的有:(一)红色主要是可溶性偶氮颜料、镉红无机颜料、氧化铁红颜料、酥菁红等;(二)黄色主要有铭黄、镉黄和荧光黄等;(三)兰色主要有献菁蓝(四)绿色 主要为献菁绿;(五)白色主要用钛白粉;(六)紫色主要是塑料紫RL;(七)黑色主要是碳黑。另外,荧光增白剂用于增白,金粉、银粉用于彩色印花,珠光 粉使塑料具有珍珠般散光。7 .发泡剂PVC用的发泡剂主要是ADC发泡剂和偶氮二异丁月青及无机发泡剂。另外, 铅盐和镉盐也有助发泡作用,可使 AC发泡剂的分解温度降到150180c左右。 发泡剂的用量根据发泡倍率而定。8 .阻燃剂用于建材、电气、汽车、飞机的塑料,均要求有阻燃性。一般含卤素、睇、 硼、磷、氮等

27、化合物均有阻燃作用,可作阻燃剂。硬质PVC塑料由于含氯量高,本身具有阻燃性,对于 PVC电缆、装饰墙壁及塑 料帏布掺入阻燃剂,可增加其耐火焰性。常用氯化石蜡、三氧化二睇(25份)、 磷酸酯等阻燃剂。磷酸酯类和含氯增塑剂也有阻燃性。PVC热稳定剂现状浅析技术 2006-03-29热稳定剂在PVC加工过程中必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作 用的HCL,或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映,以阻止或 减轻PVC树脂的分解。一般在配方中选用的热稳定剂的特点、功能与制品的要求来考虑。例如:铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异, 价廉等特点。但是其毒性较大,易污染制品,只能生产不透明制品。近年来复合 稳定剂大量出现,单组分的稳定剂已有被取代的危险。 复合稳定剂的特点是专用 性强,污染小,加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准,所以各家的复 合稳定剂差异很大。钢镉类稳定剂是性

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