知识讲解 有机推断专题突破（基础）

1、.有机推断专题打破根底撰稿：房鑫 审稿：曹玉婷【高考展望】有机推断题是近几年高考的主流题型，它不仅可以全面的考察学生对烃和烃的衍生物的构造、性质和互相转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学才能、观察才能、思维才能、推理才能，故受到命题人的青睐。综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考察方式仍将继续，是有机推断中浸透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考察形式。【方法点拨】一、有机物推导1、有机推断题的解答思维形式：分析猜测验证2、有机推断题的打破口：1有机物构造与性质的关系：如用到银氨

2、溶液就要想到醛基CHO等。 2注意反响前后有机物分子式中C、H、O原子数的变化，猜测可能原因。 3注意反响条件，猜测可能发生的反响。如用到浓硫酸就想到脱水，不过脱水有多种可能性。 4读懂信息，找出对应点，进展神似模拟。3、解答有机推断题的常用的解题方法：采用方法：正推、逆推、中间推、找打破口、前后比较的推理方法。正推法：以有机物的构造、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。逆推法：以有机物构造、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团，或者只有一种但不止一个官能团。要从链状结设想到环状构造等。打破

3、口也有可能不止一个，更多的是多种打破口的交融，这样疑难问题就可迎刃而解了。夹击法：从反响物和生成物同时出发，以有机物的构造、性质为主线，推出中间过渡产物，从而解决过程问题并得出正确结论。分层推理法：根据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。【知识升华】一、知识网络：官能团的衍生关系1、知识网单官能团2、知识网双官能团二、由反响条件确定官能团 反响条件可能官能团浓硫酸醇的消去醇羟基酯化反响含有羟基、羧基稀硫酸酯的水解含有酯基 二糖、多糖的水解NaOH水溶液卤代烃的水解 酯的水解 NaOH醇溶液卤代烃消去XH2、催化剂加成碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环O2/Cu、加热醇羟基 CH2OH、C

4、HOHCl2Br2/Fe苯环Cl2Br2/光照烷烃或苯环上烷烃基碱石灰/加热RCOONa三、由反响物性质确定官能团反响条件可能官能团能与NaHCO3反响的羧基能与Na2CO3反响的羧基、酚羟基 能与Na反响的羧基、酚羟基、醇羟基与银氨溶液反响产生银镜醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 溶解醛基 羧基使溴水褪色碳碳双键、碳碳叁键、醛基加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚A是醇CH2OH或乙烯 四、由特征现象确定官能团反响的试剂有机物现象与溴水反响1烯烃、二烯烃2炔烃溴水褪色，且产物分层3醛溴水褪色，且产物不分层4苯酚有白色沉淀生成与酸性高锰酸钾反响1烯烃、二烯烃2炔烃3苯的同系物4醇5醛高锰酸

5、钾溶液均褪色与金属钠反响1醇放出气体，反响缓和2苯酚放出气体，反响速度较快3羧酸放出气体，反响速度更快与氢氧化钠反响1卤代烃分层消失，生成一种有机物2苯酚浑浊变澄清3羧酸无明显现象4酯分层消失，生成两种有机物与碳酸氢钠反响羧酸放出气体且能使石灰水变浑浊银氨溶液或新制氢氧化铜1醛有银镜或红色沉淀产生2甲酸或甲酸钠加碱中和后有银镜或红色沉淀产生3甲酸酯有银镜或红色沉淀生成五、由反响类型来推断官能团反响类型可能官能团加成反响CC、CC、CHO、羰基、苯环 加聚反响CC、CC酯化反响羟基或羧基水解反响X、酯基、肽键 、多糖等单一物质能发生缩聚反响分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 六、有机合成中的成

6、环反响类型方式酯成环COO二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环 O 二元醇分子内成环二元醇分子间成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃单烯和二烯【典型例题】类型一：框图型推断题例1、A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机化合物，根据以下框图，答复以下问题：1B和C均为有支链的有机化合物，B的构造式为；C在浓硫酸作用下加热反响只能生成一种烯烃D，D的构造简式为_。2G能发生银镜反响，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，那么G的构造简式为_。3写出的化学反响方程式_。的化学反响方程式_。4的反响类型_，的反响类型_，的反响类型_。5与H具有一样官能团的H的同分异构体的构造

7、简式为_。【思路点拨】此题可从反响条件打破，如A可与NaOH溶液在加热条件下反响生成B和C，A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇。【答案】4水解，取代，氧化5CH3CH=CHCOOH CH2=CHCH2COOH 【解析】A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇，又因为B和C均是有支链的有机化合物，所以，B的构造只能是CH3CHCH3COOH，C的构造是CH3CHCH3CH2OH或CH33COH，而A就是CH3CHCH3COO CH2CHCH3CH3或CH3CHCH3COOCCH33的酯类化合物。所以，反响为酯在碱液作用下的水解，反响为醇的消去，因此，D为CH2=CCH32，由反响的条件可知E为CH

8、2=CCH3CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解即反响，便可生成构造为CH2=CCH3CH2OH的醇F，反响为醇的催化氧化，G即是CH2=CCH3CHO，而反响是醛的典型氧化，H为CH2=CCH3COOH，那么，很清楚反响就是酸、醇的酯化了，容易判断I为CH2=CCH3COOCH3，最后一步反响那么是经典的加聚反响。【总结升华】由以上分析，不难看出框图题涉及的所有物质和反响都可以逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以此题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。【高清课堂：369461例3】例2、根据图示填空： 1化合物A含有的官能团是_。21

9、mol A与2mo H2反响生成1moE，其反响方程式是_。3与A具有一样官能团的A的同分异构体的构造简式是_。4B在酸性条件下与Br2反响得到D，D的构造简式是_。5F的构造简式是 。由E生成F的反响类型是_。【思路点拨】A能与H2反响，说明A含有碳碳双键;能与银氨溶液反响，说明A含有醛基；能与碳酸氢钠反响，说明A含有羧基。B能与Br2水或Br2的四氯化碳溶液反响说明B可能含碳碳双键；E在酸性条件下加热生成分子式为C4H6O2的化合物，说明E到F可能是酯化反响。【答案】1碳碳双键，醛基、羧基2OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CH2CH2COOH345或 酯化反响【解析】由A与银氨溶液反

10、响，推测A中含CHO；由A能与NaHCO3反响，推测A中含COOH；由1mol A与2mol H2反响生成1moE推测A中还含有一个C=C，因为1mol醛基加成1molH2；E中含COOH、OH在酸性条件下可分子内酯化成环由F中含2个氧原子看出是分子内酯化成环而不是分子间，由于F中含4个碳原子故A中也含4个碳原子，由于D的碳链无支链，A的碳链是直链型的，这样A的构造为：OHCCHCHCOOH，其余问题迎刃而解。【总结升华】有机合成和有机推断对学生的分析、推理的才能要求较高，涉及方面广，只要大家强化根底知识，分专题各个打破，心理上不要怕，多做点近几年高考试题，一定能打破此难点，最终成为你的得分题

11、。举一反三：【高清课堂：369461例4】【变式1】有机物AC6H8O4为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使溴水褪色。A难溶于水，但在酸性条件下可发生水解反响，得到BC4H4O4和甲醇。通常状况下B为无色晶体，能与氢氧化钠溶液发生反响。1A可以发生的反响有_选填序号。加成反响 酯化反响 加聚反响 氧化反响2B分子所含官能团的名称是_、_。3B分子中没有支链，其构造简式是_，B的具有一样官能团的同分异构体的构造简式是_。4由B制取A的化学方程式是_。5天门冬氨酸C4H7NO4是组成人体蛋白质的氨基酸之一，可由B通过以下反响制取：天门冬氨酸的构造简式是_。 【答案】12碳碳双键，羧基3HOCHCHO

12、H ；CH2CCOOH2 4HOCHCHOH2CH3OH CH3OCHCHOCH32H2O5HOCH2OH 【解析】根据的有机物A所具有的性质以及反响过程中某些原子个数的变化，推出A的构造。根据A在酸性条件下可发生水解反响成B，可知A为酯类，B为羧酸；由B的分子式C4H4O4可知B分子中含两个-COOH，由B分子中的C、H原子数目关系，可知B分子中还含有一个C=C，所以A是不饱和酯，B是不饱和二元羧酸。由B制A是酯的水解反响；B与HCl只可能发生加成反响；生成的产物C再与NH3发生取代反响。类型二：计算型推断题例3、以下图示表示A、B、C、D之间的互相转化关系，其中A能跟NaOH溶液反响，B能

13、使溴水褪色。请答复以下问题： 134 写出A可能的各种构造简式：_。反响和的反响类型分别为：反响_；反响_。假设将A催化氧化可得另一种化合物E，E可发生银镜反响，那么E的构造简式为_。写出A转化为B的化学方程式：_。【答案】2消去反响；加成反响 【解析】从AD的反响条件及对象可知，A含有COOH，从134162。结合酯化反响前后相对分子质量的变化特征每结合一个甲酯相对分子质量增加14，可推知A有两个COOH；而C4H6O5相对于C4H10减少4个氢原子，正好是两个COOH所致，所以A中不含其他不饱和键。那么再从AB的反响条件及B使溴水褪色可推知，A中有一个OH所以A中只有5个O，两个COOH只

14、用去4个O。【总结升华】该题利用数据、实验进展物质推断，数据往往起打破口的作用，常用来确定某种有机物分子式或官能团的数目或推测发生的反响类型。举一反三：【变式1】A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如下图提示：RCH=CHR'在酸性高锰酸钾溶液中反响生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'为烷基。 答复以下问题：1直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，那么A的分子式为_。2B与NaHCO3溶液完全反响，其物质的量之比为12，那么在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反响的化学方程式是_，反响类型

15、为_。3A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，那么A的构造简式是_。4D的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反响放出CO2的有_种，其相应的构造简式是_。 【答案】1C5H10O2HOOCCH2COOH + 2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O 酯化反响或取代反响3HOCH2CH2CH=CHCH342 CH3CH2CH2COOH、CH3CHCH3COOH【解析】1氧的质量分数为10.8140.186，假定A分子中氧的原子个数为1，那么A的相对分子质量为：86，假设成立，故由A分子中氧的原子个数只能为1，由商余法得8616/12=510，即A的分子式为C5

16、H10O。 2由于B与NaHCO3溶液完全反响，其物质的量之比为1：2，所以B中含有2个COOH，结合CC2H5OHC2H4O2H2O可知，C为CH3COOH，即B中含有3个C原子，现B中含有2个COOH，即B中还含有一个CH2，所以B的构造简式为HOOCCH2COOH。B与足量的C2H5OH反响的化学方程式为：HOOCCH2COOH + 2C2H5OHC2H5OOCCH2COOC2H5 +2H2O，反响类型为酯化反响。 3A可以与金属钠作用放出氢气，说明A中含有的官能团为OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明A中含有C=C，且A为直链化合物，结合题上的提示可得A的构造简式为：HOCH2CH2C

17、H=CHCH3。 4能与NaHCO3溶液反响放出CO2，说明为羧酸，其构造简式为：CH3CH2CH2COOH、CH3CHCH3COOH。类型三：信息迁移型推断题例4、OCH2COOH菠萝酯是具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生酯化反响的产物。 1甲一定含有的官能团的名称是_ 。 25.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状构造，其构造简式是_。 3苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反响，且有2种一硝基取代物的同分异构体是写出任意2种的构造简式_。RCH2COOHCl2

18、催化剂RCHCOOHClRONaClRROR（R，R代表烃基） 4：菠萝酯的合成道路如下：OH试剂X反应ONa乙Cl2催化剂反应丙反应OCH2COOH甲催化剂反应菠萝酯 试剂X不可选用的是选填字母_。 aCH3COONa溶液 bNaOH溶液 cNaHCO3溶液 dNa 丙的构造简式是_，反响的反响类型是_。 反响的化学方程式是_ 。【答案】 1羟基OHCOOCH3OHCH2OOCH2CH2CHCH2OHOHOOCCH3 34a c ClCH2COOH 取代反响【解析】甲与苯氧乙酸发生酯化反响，故其构造中必定含有羟基；甲蒸气对氢气的相对密度为29，故其相对分子质量为58，5.8g为0.1mol，

19、其中nC=0.3mol，nH=0.6mol，故其化学式为C3H6O，分子中不含甲基且是链状构造，故其构造简式为：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能与FeCl3溶液发生显色反响，构造中必须含有酚羟基，根据苯氧乙酸的构造简式，可将基团分为羟基和酯基两种，位置可以是邻、间、对位，一硝基取代物有两种的为对位构造。试剂X是与苯酚中的酚羟基反响，其中b、d能发生，a、c不能选用；根据信息2，可推得丙为ClCH2COOH，反响II为取代反响；反响IV是将甲和苯氧乙酸酯化。【总结升华】此题以食用香料菠萝酯为背景，考察的知识内容包括推导有机物的分子式、确定官能团及其性质、判断反响类型、书写同分异构体的构造简式和书写有机化学方程式等。通过燃烧法确定有机物分子式和通过有机合成道路推导反响物的构造简式，考察考生思维的整体性、有序性和承受信息加以分析、推理并重组知识解决问题的才能。通过构造简式、化学方程式的书写，考察考生用化学用语准确表达分析问题的过程