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文档简介
1、光谱分析方法第一章 绪论填空题1 仪器分析方法分为 、 、色 谱法、质谱法、电泳法、热分析法和放射化学分 析法。2 光学分析法一般可分为、。3 仪器分析的别离分析法主要包括、。4 仪器分析较化学分析的优点、 、操作简便分析速度快。答案1 光学分析法、电化学分析法2 光谱法、非光谱法3 色谱法、质谱法、电泳法4 灵敏度高检出限低、选择性好第二章 光学分析法导论一、选择题1 电磁辐射的粒子性主要表现在哪些方面 A 能量B 频率C 波长D 波数2 当辐射从一种介质传播到另一种介质时, 以下 哪种参量不变 A 波长B 速度C 频率 D 方向3 电磁辐射的二象性是指 :A .电磁辐射是由电矢量和磁矢量组
2、成;B .电磁辐射具有波动性和电磁性;C .电磁辐射具有微粒性和光电效应;D.电磁辐射具有波动性和粒子性4 可见区、紫外区、红外光区、无线电波四个电 磁波区域中,能量最大和最小的区域分别为:A.紫外区和无线电波区;B.可见光区和无线电 波区;C .紫外区和红外区;D .波数越大。5 有机化合物成键电子的能级间隔越小, 受激跃 迁时吸收电磁辐射的A .能量越大;B .频率越高;C .波长越长;D .波数越大。6 波长为 0.0100nm 的电磁辐射的能量是多少 eV?A0.124 ; B12.4eV ; C124eV ; D 1240 eV。7 受激物质从高能态回到低能态时, 如果以光辐射形式辐
3、射多余的能量,这种现象称为A 光的吸收B 光的发射C 光的散射 D光的衍射8 利用光栅的 作用,可以进行色散分光A 散射 B 衍射和干预C 折射 D 发射9 棱镜是利用其 来分光的A 散射作用B 衍射作用C 折射作用 D旋光作用10 光谱分析仪通常由以下 四个根本部 分组成A 光源、样品池、检测器、计算机B 信息发生系统、色散系统、检测系统、信息处 理系统C 激发源、样品池、光电二级管、显示系统D 光源、棱镜、光栅、光电池1. 不同波长的光具有不同的能量,波长越长, 频率、波数越 ,能量越 ,反之,波长越 短,能量越 。2. 在光谱分析中,常常采用色散元件获得 来作为分析手段。3. 物质对光的
4、折射率随着光的频率变化而变 化,这中现象称为 4. 吸收光谱按其产生的本质分为 、 、 等。5. 由于原子没有振动和转动能级,因此原子光 谱的产生主要是 所致。6. 当光与物质作用时,某些频率的光被物质选 择性的吸收并使其强度减弱的现象,称为 , 此时,物质中的分子或原子由 状态跃迁到 的状态。7. 原子内层电子跃迁的能量相当于 光,原 子外层电子跃迁的能量相当于 和 三简答题:1. 什么是光学分析法?2. 何谓光谱分析法和非光谱分析法?3. 简述光学分析法的分类?4. 简述光学光谱仪器的根本组成。5. 简述瑞利散射和拉曼散射的不同? 答案一、选择题ACDACDABCB二、填空题1. 越小,小
5、,高2. 单色光3. 色散4. 分子吸收光谱,原子吸收光谱,核磁共振波普5. 电子能级跃迁6. 光的吸收,能级较低,能量较高。7. x,紫外线,可见光三、简答题1. 光学分析法是建立在物质发射的电磁辐射或 电磁辐射与物质相互作用根底之上的各种分析 方法的统称。2. 光谱分析法是指通过测量试样由物质原子或分 子在特定能级跃迁产生的光谱, 根据其光谱的波 长进行定性分析, 根据其强度进行定量分析的方 法。非光谱法是指利用电磁辐射语物质相互作用 时产生的电磁辐射在方向上或物理性质上的变化 来进行分析的方法。3. 光学分析法可以分为光谱法和非光谱法,光 谱法可以分为发射、吸收、散射光谱法等。费光 谱法
6、又可以分为折射法、比浊法、旋光法。拉曼 散射。4. 由光源、单色器、试样池、检测器和信号显 示系统五局部组成。5. 在散射过程中,能量不变的是瑞利散射,能 量发生改变的是分析法导论。第三章 原子发射光谱一、选择题1. 原子收射光谱的产生是由于 ( )A 原子的次外层电子在不同能级间的跃近B 原子的外层电子在不同能级间的跃近C 原子外层电子的振动和转动2. 原子发射光谱的光源中,火花光源的蒸发温度(Ta)比直流电弧的蒸发温度(T b)()A T a= T bB T a V T bC T a> T bD无法确定3. 在原子发射光谱的光源中,激发温度最高的是 ( )A 交 流 电 弧B 火花C
7、 ICP4. 光电直读光谱仪中,使用的传感器是 ()A 感光板B 光电倍 增管C 两者均可5. 光电直读光谱仪中,假设光源为ICP,测定时的 试样是A固体B粉末C溶6. 在进行光谱定量分析时,狭缝宽度宜A大B小C大小无关7. 在进行光谱定性分析时,狭缝宽度宜A小B大C大小无关8. 用摄谱法进行元素定性分析时,测量感光板上的光谱图采用A光度计B测微光度计C影谱仪9. 矿石粉末的定性分析,一般选用以下哪种光源A交流电弧B高压火花C等离子体光源1 . 等离子体光源 ICP 具有、等优点,它的装置主要包括 、等局部。2 .原子发射光谱分析只能确定试样物质的,而不能给出试样物质的 。3 .光谱定量分析的
8、根本关系式是 ,式中a表示, b表示,当 b=0 时表示 ,当b<1时表示 , b愈小于1时,表示 。三、正误判断1. 光通过胶体溶液所引起的散射为丁铎尔散射。2 .分子散射是指辐射能与比辐射波长大得多的 分子或分子聚集体之间的相互作用而产生的散 射光。3.原子内部的电子跃迁可以在任意两 个能级之间进行,所以原子光谱是由众多条光谱线按一定 顺序组成。4 .光栅光谱为匀排光谱,即光栅色散率几乎与波长无关。5. 由第一激发态回到基态所产生的谱线,通常也是最灵敏线、最后线。6. 自吸现象是由于激发态原子与基态原子之间的相互碰撞失去能量所造成的。7 .自蚀现象那么是由于激发态原子与其他原子之间的
9、相互碰撞失去能量所造成的。 8在原子发射光谱分析中,自吸现象与自蚀现 象是客观存在且无法消除。 9光谱线的强度只与跃迁能级的能量差、高 能级上的原子总数及跃迁概率有关。 10 自吸现象与待测元素的浓度有关,浓度越低,自吸越严重。 11交流电弧的激发能力强,分析的重现性好,适 用于定量分析, 缺乏的是蒸发能力也稍弱, 灵 敏度稍 低。 四、简答题 1简述 ICP 的形成原理及其特点。2. 何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析 线,它们之间有何联系?3. 光谱定性分析摄谱时,为什么要使用哈特曼 光阑?为什么要同时摄取铁光谱?4. 光谱定量分析的依据是什么?为什么要采用内 标?简述内标法的原理。
10、内标元素和分析线对应 具备哪些条件?为什么?5. 为什么原子发射光谱是线状光谱?五、计算题:假设光栅的宽度为 50.0mm ,每 mm 刻有 650 条刻 线,那么该光栅的一级光谱的理论分辨率是什么?一 级光谱中波长为 310.030mm 和 310.066mm 双线 能否分开?中介梯光栅的分辨数为1400条/mm,闪耀角为12.16 度,光栅适用的一级光谱波长范围?答案四、简答题1. 答: ICP 是利用高频加热原理。 当在感应线圈上施加高频电场时, 由于某种 原因如电火花等 在等离子体工作气体中局部 电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下 做高速运动,碰撞气体原子,使之迅速、大量电 离
11、,形成雪崩式放电, 电离的气体在垂直于磁场 方向的截面上形成闭合环形的涡流, 在感应线圈 内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于 初级线圈的感应线圈耦合, 这种高频感应电流产 生的高温又将气体加热、 电离,并在管口形成一 个火炬状的稳定的等离子体焰矩。其特点如下:1 工作温度高、同时工作气体为惰性气体, 因此原子化条件良好, 有利于难熔化合物的分解 及元素的激发,对大多数元素有很高的灵敏度。( 2)由于趋肤效应的存在,稳定性高,自吸 现象小,测定的线性范围宽。( 3)由于电子密度高,所以碱金属的电离引 起的干扰较小。( 4)ICP 属无极放电,不存在电极污染现象。( 5)ICP 的载气流速较低
12、,有利于试样在中央 通道中充分激发,而且耗样量也较少。( 6)采用惰性气体作工作气体,因而光谱背 景干扰少。2. 答:由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共 振线 (resonance line) 。共振线具有最小的激发电 位,因此最容易被激发,为该元素最强的谱线。灵 敏线 (sensitive line) 是元素激发电位低、强度较大 的谱线,多是共振线 (resonance line) 。 最后线 (last line) 是指当样品中某元素的含量逐 渐减少时,最后仍能观察到的几条谱线。 它也是 该元素的最灵敏线。进行分析时所使用的谱线称为分析线 (analytical line) 。由于共振线
13、是最强的谱线, 所以在没有其它谱线干扰的情况下,通常选择共振线作为分析线。3. 解:使用哈特曼光阑是为了在摄谱时防止由 于感光板移动带来的机械误差, 从而造成分析时 摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致。摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多, 而且每条 谱线的波长都已经精确测定,并载于谱线表内, 因此可以用铁个谱线作为波长的标尺, 进而确定 其它元素的谱线位置。4. 解:在光谱定量分析中,元素谱线的强度 I 与该元素在试样中的浓度 c 呈下述关系:I = acb在一定条件下, a,b 为常数,因此 lgI = blgc +lga 亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系, 这 就是光谱定量分析的依据
14、。在光谱定量分析时,由于 a ,b 随被测元素的 含量及实验条件 如蒸发、激发条件,取样量,感 光板特性及显影条件等 的变化而变化, 而且这 种变化往往很难防止, 因此要根据谱线强度的绝对 值进行定量常常难以得到准确结果。 所以常采用内 标法消除工作条件的变化对测定结果的影响。用内标法进行测定时, 是在被测元素的谱线 中选择一条谱线作为分析线, 在基体元素(或定 量参加的其它元素) 的谱线中选择一条与分析线 均称的谱线作为内标线, 组成分析线对, 利用分 析线与内标线绝对强度的比值及相对强度来进 行定量分析。这时存在如下的根本关系: lgR = lg(I 1/I 2) = blgc + lgA
15、 内标元素和分析线对应具备的条件 内标元素与被测元素在光源作用下应有相近 的蒸发性质; 内标元素假设是外加的, 必须是试样中不含或含 量极少可以忽略的。分析线对选择需匹配; 两条原子线或两条离子线 ,两条谱线的强度不宜 相差过大。分析线对两条谱线的激发电位相近。 假设内标元 素与被测元素的电离电位相近, 分析线对激发电 位也相近,这样的分析线对称为 “均匀线对 。 分析线对波长应尽可能接近。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小, 并不 受其它谱线的干扰。内标元素含量一定的5. 答:因为原子的各个能级是不连续的(量子 化的) ,电子的跃迁也是不连续的。五、计算题1. 解:R = 1 X 650
16、X 50.0 = 32500= /R =(310.030+310.066)/(2 32500) X0.0095mm即理论分辨率为 32500 的光栅能够分开波长差 为 0.0095mm 的 谱 线 , 而 310.030mm 和310.066mm 双线波长差为 0.036mm ,所以能分 开。2. 解:中阶梯光栅= d=1/1400=714.3nm n =2dsin =300nm 适用的一般波长范围= /n 0.5=200400nm 。第四章 原子吸收光谱一、选择题1、原子吸收光谱法中的物理干扰可用哪种方法消除。A、释放剂B、保护剂C、标准参加法D、扣除背景2、 与火焰原子化吸收法相比,石墨炉
17、原子化吸收法有以下特点 。A、灵敏度高且重现性好B、集体效应大但重现性好C、样品量大但检出限低D、原子化效率高,因而绝对检出限低3、用原子吸收光谱法测定钙时,参加1 的钾盐溶液,其作用是 _A、减小背景B、作释放剂C、作消电离剂D、提高火焰温度4、 原子吸收光谱分析中,塞曼效应法是用来消除 。A、化学干扰B、物理干扰C、电离干扰D、背景干扰5、 通常空心阴极灯是 。A、用碳棒作阳极,待测元素做阴极,灯内充低压惰性气体B、用钨棒作阳极,待测元素做阴极,灯内抽真空C、用钨棒作阳极,待测元素做阴极,灯内充低压惰性气体D、用钨棒作阴极,待测元素做阳极,灯内充惰性气体6、 原子吸收光谱法中,背景吸收产生
18、的干扰主要表现为 。A、火焰中产生的分子吸收及固体微粒的光散射B、共存干扰元素发射的谱线C、火焰中待测元素产生的自吸现象D、基体元素产生的吸收7、 原子吸收法测定钙时,参加 EDTA 是为了消除 干扰。A、镁B、锶C、磷酸D、硫酸8、 原子吸收分光光度计中的单色器的位置和作用是 。A、放在原子化器之前,并将激发光源发出的光变为单色光B、放在原子化器之前,并将待测元素的共振线与邻近线分开C、放在原子化器之后,并将待测元素的共振线与邻近线分开D、放在原子化器之后,并将激发光源发出的连续光变为单色光9、 原子吸收测定中,以下表达和做法正确的选项是 。A、一定要选择待测元素的共振线作分析线,绝不可采用
19、其他谱线作分析线B、在维持稳定和适宜的光强条件下,应尽量用较低的灯电流C、对于碱金属元素,一定要选用富燃火焰进行测定D、消除物理干扰,可选用高温火焰10、 原子吸收光谱法中,产生多普勒效应的原因和影响是。A 、待测原子与同类原子的碰撞引起谱线中心频率发生位移B、待测原子与其原子的碰撞引起谱线变宽C、待测原子的热运动引起谱线变宽D、待测原子受到同位素原子的影响引起谱线中心频率发生位移11 空心阴极灯的主要操作参数是 ()A 灯电流 B 灯电压 C阴极温度 D 内充气体的压力12. 与原子吸收法相比,原子荧光法使用的光源是()A 必须与原子吸收法的光源相同B 一定需要锐线光源C 一定需要连续光源1
20、3. 原子吸收光谱计狭缝宽度为D 不一定需要锐线光源0.5mm 时,狭缝的光谱通带为 1.3nm ,所以该仪器的单色器的倒线色散率为: ()A 每毫米 2.6nm B 每毫米 0.38nmC 每毫米 26nm D 每毫米 3.8nm14. 指出以下哪种说法有错误 ? ( )A 原子荧光法中,共振荧光发射的波长与光源的激发波长相同B 与分子荧光法一样, 原子共振荧光发射波长比光源的激发波长长C 原子荧光法中, 荧光光谱较简单 , 不需要高分辨率的分光计D 与分子荧光法一样, 原子荧光强度在低浓度范围内与荧光物质浓度成正比15. 原子吸收分析对光源进行调制,主要是为了消除()A 光源透射光的干扰B
21、 原子化器火焰的干扰C 背景干扰D 物理干扰16. 影响原子吸收线宽度的最主要因素是 ()A 自然宽度 B 赫鲁兹马克变宽 C 斯塔克变宽 D 多普勒变宽17. 空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是()A 阴极材料 B 阳极材料 C 内充气体 D 灯电流18. 在原子吸收分析中,如疑心存在化学干扰,例如采取以下一些补救措施,指 出哪种措施不适当 ( )A 参加释放剂 B 参加保护剂 C 提高火焰温度 D 改变光谱通19. 在原子吸收光谱分析中, 假设组分较复杂且被测组分含量较低时, 为了简便准 确地进行分析,最好选择何种方法进行分析? ( )A 工作曲线法B 内标法C 标准参加法D 间接
22、测定法A 灰化、枯燥、原子化和净化B 枯燥、灰化、净化和原子化C 枯燥、灰化、原子化和净化D 灰化、枯燥、净化和原子化21. 可以说明原子荧光光谱与原子发射光谱在产生原理上具有共同点的是 ()A 辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁B 辐射能使原子内层电子产生跃迁C 能量使气态原子外层电子产生发射光谱D 电、热能使气态原子外层电子产生发射光谱22. 原子吸收光谱法测定试样中的钾元素含量,通常需参加适量的钠盐 , 这里钠 盐被称为 ( )A 释放剂 B 缓冲剂 C 消电离剂 D 保护剂23. 空心阴极灯内充的气体是 ()A 大量的空气 B 大量的氖或氩等惰性气体C 少量的空气 D 少量的氖或氩等
23、惰性气体24. 在以下说法中,正确的选项是 ()A 原子荧光分析法是测量受激基态分子而产生原子荧光的方法B 原子荧光分析属于光激发C 原子荧光分析属于热激发D 原子荧光分析属于高能粒子互相碰撞而获得能量被激发25. 原子吸收分光光度计中常用的检测器是 ( )A 光电池 B 光电管 C 光电倍增管 D 感光板二、填空题1、原子吸收光谱法中,吸收系数K v随频率变化关系图 ,图中,曲称线的峰值处的吸收系数称为 ,对应的频率称为 ,在此频率处得吸收称为 。度为。3、 原子吸收的火焰原子化时,火焰中既有 也有原子,在一定温度下,两种状态原子数比值一定,可用 分布来表示。4、 空心阴极灯发射的共振线被灯
24、内同种基态原子所吸收的现象,称为现象。灯电流越大,这种现象越 ,造成谱线 。5、 标准参加法可以消除原子吸收分析法中 产生的干扰,但不能消除 吸收产生的干扰。6、 火焰原子化器主要由将样品溶液变成状态的和使样品的两局部组成。7、 在使用石墨炉原子化器时,为防止样品及石墨管氧化应不断参加气;测定时通常分为 、四个阶段。8原子吸收分光光度法与分子吸收分光光度法都是利用吸收原理进行测定的,但两者本质的区别是前者产生吸收的是 ,后者产生吸收的是,前者使用 的是 光源,后者使用的是 光源。前者的单色器在产生吸收之 ,后者 的单色器放在吸收之 。9、 原子吸收光谱法常采用原子化法测定汞元素,用原子化法测定
25、砷、锑、铋、铅等元素。10、原子吸收法中,当待测元素与共存物质反响产生难解离或难挥发化合物时,将使参与吸收的基态原子数 ,从而产生_误差。11、在原子吸收光谱中,为了测出待测元素的峰值吸收必须使用锐线光源,常用的是灯,符合上述要求。12、 空心阴极灯的阳极一般是, 而阴极材料那么是管,内通常充有 。13、 在通常得原子吸收条件下,吸收线轮廓主要受 和变宽得影响。14、在原子吸收分光光度计中,为定量描述谱线的轮廓习惯上引入了两个物理量,即卩和。15、在原子吸收法中,由于吸收线半宽度很窄,因此测量有困难,所以采用测量 来代替。16、 在原子吸收法中,提高空心阴极灯的灯电流可增加,但假设灯电流过大,
26、那么 随之增大,同时会使发射线 。17、在原子吸收法中,火焰原子化器与无火焰原子化器相比拟,测定的灵敏度,这主要是因为后者比前者的原子化效率 。18、 原子吸收法测量时,要求发射线与吸收线的 一致,且发射线与吸收线相比, 要窄得多。产生这种发射线的光源,通常是 。三、简答题1. 为什么空心阴极灯能产生强度大谱线窄的特征共振线?2. 什么叫自然宽度,多普勒变宽,碰撞变宽?3. 实现峰值吸收测量必须满足哪两个条件?4. 写出灵敏度,检出限的定义。5. 原子荧光分析仪器中检测器与激发光束为什么成直角配置?6 简述原子吸收分光光度法的根本原理,并从原理上比拟发射光谱法和原子吸收光谱法的异同点及优缺点。
27、答案一、选择题 1-5 CDCDC 6-10ACCBC 11-15ADABB 16-20 DDDCC 21-25 CCDBC二、填空题1. 谱线轮廓、峰值吸收系数、中心频率、峰值吸收2. 0.041mg mL -1 /1 %3. 基态、激发态、波尔兹曼4. 自吸、严重、强度减弱5. 基体、背景6. 雾化、雾化器、原子化、燃烧器7. 氩、枯燥、灰化、原子化、净化8. 原子、分子、锐线、连续、后、前9. 冷、低温或氢化物10. 减少、负11空心阴极 12钨棒、待测元素、低压惰性气体13 多普勒热变宽 、劳伦茨压力或碰撞 14谱线半宽度、中心频率 15积分吸收、峰值吸收16发光强度、自吸、变宽17低
28、、高18中心波长 频率 、谱线宽度、空心阴极灯 锐线光源 三、简答题1. 答:由于元素可以在空心阴极中屡次溅射和被 激发,气态原子平均停留时间较长, 激发效率较高,因而发射的谱线强度较大; 由于采用的工 作电流一般只有几毫安或几十毫安, 灯内温度较 低,因此热变宽很小;由于灯内充气压力很低, 激发原子与不同气体原子碰撞而引起的压力变宽 可忽略;由于阴极附近的蒸汽金属原子密度较小,同种原子碰撞而引起的共振变宽也很小; 此 外,由于蒸汽相原子密度低温度低, 自吸变宽几 乎不存在。因此,使用空心阴极灯可以得到强度大, 谱线窄的特征共振线。2答: 1无外界条件影响时的谱线宽度称 为自然宽度。2原子在空
29、间作无规那么热运动所引起 的变宽称为多普勒变宽。3碰撞变宽指吸收原子与原子或分子 相互碰撞而引起的谱线变宽。3. 答: 1必须使通过吸收介质的发射线的 中心频率与吸收线的中心频率严格一致。2同时还要求发射线的半宽度远远小 于吸收线的半宽度。4. 答: 1灵敏度就是分析校准曲线的斜率。2 检出限又称检测下限, 指产生一个 能够确证在试样中存在某元素的分析线信号所需 要的该元素的最小量或最小浓度。5. 答:为了防止激发光源的辐射对原子荧光信 号测定的干扰。6. 答: 1AAS 是基于物质所产生的原子蒸气 对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的方法。AES 是基于原子的发射现象,而 AAS 那么是基于
30、原 子的吸收现象二者同属于光学分析方法。( 2)原子吸收法的选择性高, 干扰较少且 易于克服。由于原于的吸收线比发射线的数目少得 多,这样谱线重叠的几率小得多。 而且空心阴极 灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线, 因此其 它辐射线干扰较小。( 3)原子吸收具有更高的灵敏度。 在原子 吸收法的实验条件下, 原子蒸气中基态原于数比 激发态原子数多得多,所以测定的是大局部原 子。原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比, 这 是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态 原子。第五章 紫外 -可见吸收光谱法1. 在紫外可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( )A 消失 B 精细结构更明显 C 位移 D 分
31、裂2. 按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10% ,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为 20% 的标准溶液作参比溶液, 那么试液的透光率应等于 ( )A 8% B 40% C 50% D 80%3. 邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为 510 nm ,如用光电比色计测定应选用哪 一种滤光片? ( )A 红色 B 黄色 C 绿色 D 蓝色4. 以下化合物中,同时有*、n*、n n *、n n *跃迁的化合物是 ()5. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是 ( )A 可以扩大波长的应用范围B 可以采用快速响应的检测系统C 可以抵消吸收池所带来的误差2
32、00 400nm 之间,D 可以抵消因光源的变化而产生的误差6. 许多化合物的吸收曲线说明,它们的最大吸收常常位于A 氘灯或氢灯B 能斯特灯C 钨灯7. 助色团对谱带的影响是使谱带()A 波长变长B 波长变短C 波长不变对这一光谱区应选用的光源为 ( )D 空心阴极灯灯D 谱带蓝移8. 对化合物CH 3COCH=C(CH 3)2的nF *跃迁,当在以下溶剂中测定,谱带波长最短的是 ( )A 环己烷B 氯仿C 甲醇D 水9. 指出以下哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源?()A 硅碳棒B 激光器C 空心阴极灯 D 卤钨灯10. 指出以下哪种不是紫外 -可见分光光度计使用的检测器?()A 热电偶
33、B 光电倍增管C 光电池 D 光电管11. 指出以下哪种因素对朗伯 -比尔定律不产生偏差? ( ) A 溶质 的离解作用B 杂散光进入检测器C 溶液的折射指数增加D 改变吸收光程长度12. 相对分子质量为 320 的某化合物在波长 350nm 处的百分吸收系数 (比吸 收系数 )为 5000, 那么该化合物的摩尔吸收系数为 ()A 1.6 X 104L/(moL?cm)B 3.2 X 105L/(moL?cm)C 1.6 X 106L/(moL?cm)D 1.6 X 105L/(moL?cm)13. 在 310nm 时 , 如果溶液的百分透射比是 90%, 在这一波长时的吸收值是( )A1 B
34、 0.1 C 0.9 D 0.0514. 紫外 -可见吸收光谱主要决定于( )A 分子的振动、转动能级的跃迁B 分子的电子结构C 原子的电子结构D 原子的外层电子能级间跃迁二、填空题1. 可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的定律,亦称为。其数学表达式为。2. 朗伯一比尔定律成立的主要前提条件是采用。当入射辐射不符合条件时,可引起比照尔定律的 偏离,此时工作曲线向轴弯曲。3. 紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为 。这是因为在该区间 。三、简答题1. 电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需要的能量大小顺序如何?2. Lambert-bert 定律的物理意义是什么 ?为什么
35、说 Lambert-bert 定律只适用于稀溶 液、单色光?3. 紫外 -可见分光光度计从光路分类有哪几类?各有何功能?4. 为什么最好在 入max处测定化合物的含量?答案一、选择题 1C 2C 3C 4B 5D 6A 7A 8D 9D 10A 11D 12D 13B 14D二、填空题1. 朗伯比尔;光吸收定律; A = kcb2. 平行的单色光,均匀非散射的介质;负;浓度(或c)3. 200800nm,浓度测量的相对误差为最小三、问答题1. 电子跃迁的类型主要有四种: 66 * ,nn *, nn *。前两种属于电子从成键轨道向对应的反键轨道的跃迁,后俩种是杂原子的未成对电子从非键轨道被激发
36、到反键轨道的跃迁。各种跃迁所需要的能量大小顺序为:66 >* n* > nn >* n宀兀*2. 朗伯 -比尔定律的物理意义是:物理意义是当一束平行单色光垂直通过某一均匀非散射的吸光物质时 ,起其吸光度 A 与吸光物质的浓度 c 及吸收层厚度 b 成正比。 朗伯 -比尔定律只适用于稀溶液, 因为浓度高时 ,吸光粒子间的平均距离减小 , 受粒子间电荷分布相互作用的影响,他们的摩尔吸收系数发生改变 ,导致偏离比尔定律。朗伯 -比尔定律只适用于单色光,因为不同颜色的光波长不同,杂光会 导致朗伯比尔定律偏离。3. 紫外 -可见分光光度计有辐射光源、单色器、吸收池、检测器和信号显示系
37、统等五局部组成。辐射光源的功能是提供能量激发被测物质分子,使之产生电 子光谱谱带,辐射光源的能量随波长没有明显变化。单色器的作用是由连续光 源中别离出所需要的足够窄波段的光束,是分光光度计的关键部件。吸收池用 于盛放试样。检测器的功能是检测光信号,并将光信号转变为电信号。信号显 示系统的作用是放大信号并以适当方式只是或记录下来。4. 因为不同浓度的同一物质,其最大吸收波长入max的位置不变,吸收光谱的形状相似,但吸光度的差值在入max处最大,可以到达较高的灵敏度。第七章 分子发光分析法一、填空题1、 荧光分析中最重要的光谱干扰是和。2、 随着荧光物质分子的共轭 n键的增大,将使荧光强度,荧光峰
38、向 波方向移动。吸电子基取代将使荧光强度,给电子基取代将使荧光强度 。3、 荧光分析中的内转换是相同电子能级之间的无辐射跃迁,同时在跃迁过程中电子自旋。4、荧光分析中,激发态分子回到基态或者低能激发态时,不伴随发光现象的过程,称为,这个过程包括和。5、重原子效应对荧光和磷光影响的差异在于随着相对原子质量单位的增加,荧 光量子产率 ,而磷光量子产率 。6、温度是影响荧光物质的量子效率和荧光强度的重要因素,通常,随着温度的降低,其量子效率和荧光强度,并伴随光谱的。7、荧光分析中的系间窜越是不同的能级之间的无辐射跃迁,在跃迁过程中,电子自旋方向发生。8、化学发光分析仪器通常只有反响池和,没有光源和单
39、色器。9、荧光激发光谱是固定 标, 为纵坐标的谱图。波长,以为横坐10、荧光发射光谱是固定为纵坐标的谱图。,以为横坐标,、选择题1、荧光物质中,含有n -n *跃迁能级的芳香族A 最弱 B 最强C 中等2、苯环上的吸电子基,如 Cl, 使荧光A 减弱 B 增强C 不变3、具有刚性结构的分子A 不发生荧光B 易发生荧光 C 无法确定4、通常情况下,增大溶剂极性,荧光物质光谱A 向短波方向移动 B 不变 C 向长波方向移动5、激发态分子电子三重态比单重态寿命B 长 C 相同6、激发态分子经过无辐射跃迁降至第一激发态三重态然后跃迁至基态的各个振动能级所发出的光辐射,称为T1的最低震动能级,A 拉曼散射光 B 分子荧光 C 分子磷光7、荧光发射光谱与激发光谱波长的关系是A 有关 B 无关 C 激发光波长越短,荧光光谱越移向长波方向8、化学发光仪中必备的条件是A 氙灯 B 空心阴极灯 C 光电倍增管A 这个方向的荧光强度最强 B 这个方向有荧光而无磷光干扰C 这个方向可减少透射光的干扰和影响10、由于重原子效应,以下化合物中荧光效率最低的是A 碘苯 B 溴苯 C 氯苯 D 甲苯 三、简答题1、试从原理和仪器两方面比拟吸光光度法和荧光分析法的异同,并说明为什么 荧光法的检出能力优于吸光
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