食品专业10级有机期中测验题(1)

1、食品大班有机化学 期中测验题（高鸿宾主编有机化学第四版第一至第七章内容）年5月班级:姓名：成绩一、命名下列各构造式：（每小题2分，共8分）（1 ） CH3CHCH二CHCHCH 3（ 2 ） CH3Br31I 33；C=C,ZHClOH”、c=CH”CH3（用Z / E命名法命名）（用R/S构型命名法命名）CH3j NO2COOHCH3ClHH一BrCH3二、 选择下列各小题的正确答案，把正确答案 A或B或C或D或E填在相应 括号内。（每小题2.5分，共42.5分）1、比较下列结构的稳定性，按稳定性由大到小排列正确的是（）:a、CH 2=CH（CHb CH2二CHCHrZc、CH 3CH=CH

2、d CH2=CHCH2-ZA、a > b > c > d B、d>c>b>a C、c>b>a>dD、 b> c >a > d2、下面化合物分别与一分子HBr加成时，反应活性最大的应该是（）PhCH=CH2 p HOPhCH=CH2 p CIPhCH=CH2p CHsPhCH=CH2163、有芳香性的碳正离子最稳定，非平面型的碳正离子很不稳定，所以下列离子最不稳定的是（）：C、D、|_+4、2 溴丁烷在丙酮中与Nal反应，生成物的构型应该是（A、产物构型与反应物构型相同B、产物构型与反应物构型不相同C、生成外消旋化产物D、生

3、成内消旋体产物5、下列共轭双烯烃最难进行Diels-Alder反应的应该是（B、C、D、CH3ClNC2CH36、CH2=CHCH=CHCH3与CH2=CHC00H在加热条件下反应，生成下列物质比例 最多的应该是（）。A、B、COOHCOOH7、下列的反应得到的主产物应该是（）:CH3-CH2CH2CH二CHCHCH 3(3ch2ch2ch=chc -ch 3 Br CH3 HCH2CH=CHCHCH 3Br:ch2Chch=chCHCh 3C、Br8、苏氨酸的两个Fischer互为（C、同一物9、A、非对映体B、对映体D、外消旋体F列化合物或离子没有芳香性的是A、B、C、010、”Q%H3C

4、Br CHCH3F列卤代烃在丙酮溶液中与 NaOH/C2H5OH反应，活性最大的是（11、）：12、13、CH3H3H3CH3c、B、e> d>c>b>a3C、D、Cle、b >a>d>c>eF列试剂亲核活性最大的是（CHsCH2LiCH3ONa(CH3)2CHONaCHsCOONaNaOHF列化合物中,能够用于合成格氏试剂的应该是（）：下列各化合物分别在铁屑的催化作用下与溴反应，按反应活性由强到弱排列 成序正确的是CH 三 CCH2BrCH3C 三 CCH2BrCH3COCH2BrBrCH2CH2Br14、卤代烃与NaOH在水和乙醇混合溶剂中反

5、应，下列哪种情况属于SN2反应?A、1-溴丁烷的反应比叔丁基溴反应慢的多;B、增加溶剂的含水量，反应速度明显加快;C、增加溶剂的乙醇量，反应速度明显加快;D、反应得到外消旋化产物；E、反应得到重排产物。15、下列的卤代烃分别与AgNO3的乙醇溶液反应，出现沉淀最快的是（）(CH 3)2CHBr CH2=CHCH 2ClClD、16、F列卤代烃在稀碱中加热，反应最慢的是（(CH3)2CHBrCH2=CHCH2Cl17、F列卤代烃在A、BrKOH/C2H5OH溶液中消除卤化氢反应，反应最快的是HsBrB、CH3 BrC、D、完成反应式。在各小题空括号内填上产物结构式或试剂或反应条件。（每空1.5分

6、，共33分）:Br“八1 2NaNH2 /(1 ) CH3CCH3IH2 / Pd- CaCO3) 3喹啉Br(1)承BH。(醚.10°C)出。2» (NaOH)(2)c2h5ch=ch2 °岁2°(Ca(OH)2(3 ) CH2=CHCH 2CH2Br “響2” ()(| CN F3CCOOH,(PCH2C、 zOCH2C.Oaib3(无水 L ( (HCI一Hg.,(AIBr 3(无水)HCI/Z n HgCH2CH=CHCH 33CH3Br2 hv.)NaOHrH2O/ |匚CHCH 2CH=CH 2 2*5。* (CH?。"HCI /

7、ZnCI 2/ CH3AIBr 3/ £hv.(8 )CH3CH2CH2BrAIBr 3=B2(hv.或咼温Cl暑（四、下列的反应式如有错误，请在错处打“X” ，并在空行写上改正的答案,如没有错的则在题末打“V”。（每小题2分，共6分）CHCH2CH2Br 快严Br2 / FeBgH2O/aCHCH=CHBrBrC(CH 3)2CH3cich2ch=chch3CI2/H2O 严CICH 2CH CHCH3Cl Cl五、合成题：用指定有机物为原料合成下列各化合物（无机物、溶剂、催化剂任 选；每步反应必须标明反应条件。每小题 5分，共10分）。1、 以 BrCH2CH2Br 为唯一有机原

8、料，合成 CH3CH2CH2CH2OH。2、以甲苯为原料，合成 有机化学测验题答案与解题食品班2010级2011年5月一、命名题答案与解题：OHCHC答案解题思考（1） 5-氯-3-戊烯-2-醇多官能团化合物命名方法按教材 P197表5-7选母体基，在 表中羟基排在双键和卤素之前，所以应选羟基为母体基；主链编号首先服从靠近 母体基一端编起，其次再考虑取代基位置的和数尽可能小。 （2Z,4E）-3-溴-2,4-己 二烯（略）2R,3R-2-氯-3-溴丁烷（略）（4）4-甲基-3-硝基苯甲酸 在教材P197表5-7排序中，羧基排在甲基、硝基之前， 所以羧基是母体基，构造式的母体名称为“苯甲酸”。二

9、、选择题答案与解题：答 案解题思考（1）正确答案为B 该题中，“d”是不含电荷的稳定分子，一般比离子都要稳定。 而其它三个离子的稳定性主要从离子的共轭程度 （范围）愈大，能量下降愈明显和碳 正离子稳定性是3o>2o> 1o的原则上考虑。正确答案为B “B”中，位于双键对位的羟基（强给电基团）通过苯环的共轭 体系，向双键供给电子，使双键碳的电子密度明显增加而有利于亲电加成；“ D ”中，位于双键对位的甲基也通过苯环，向对位双键通过诱导效应供给电子，但供给电子的程度较弱，所以 D 的活性不如“ B”；“ C”中位于双键对位的氯通过苯环向双键起着吸电子诱导效应为主，使双键碳的电子密度有所

10、减少，不利于双键的亲电加成0（3）正确答案为B“ A ”是具有闭合大n键而且n电子数服从4n+2的具有芳香性的离子，这种离子是最稳定的；“ D ”是共轭离子，稳定性也大，但没有芳香性，所以稳定性不如“A ”；“ B ”是桥环离子而且正电荷正处在桥碳上，这种离子由于环的结构键角（刚性）的限制，其带正电荷的碳不可能成平面型的SP2杂化结构，非平面型的碳正离子稳定性比平面型伯碳正离子还要差0（4）正确答案为B 卤代烷在弱极性溶剂中与Nal反应，按双分子（SN2）历程进行， 双分子（SN2）反应的立体化学特征是进行反应的中心碳原子的构型反转 （构型转化 或WaIden转化），则产物的构型可能不同于反应

11、物的构型。 （见教材P253第116 行文字解析）（5）正确答案为D“ D ”是S-反式结构，S-反式共轭烯烃和不能形成平面型共轭的烯烃（例如P148第一大题2小题的“C”的结构）都不能发生Diels-Alder反应。（见教材P136倒数12行）“ A ”的结构中，双烯不饱和碳上有给电子的甲基，甲基使双烯体不饱和碳电子密 度增加，有利于接受亲双烯体的进攻，反应最快；“C”中的氰基（吸电子）与甲基的作用相反，使“ C”不饱和碳上电子密度大大减 少，不利于亲双烯体进攻，所以“ C”的反应很慢；（6）正确答案为C 生成“C”为主是因“ C”不存在环张力，而且“ C”的羧基与 甲基处于间位，没有排斥力

12、，是最稳定的产物；而“D”中因甲基与羧基相处邻位，有一定的空间阻碍作用（能量较 C'高），所以“ D ”不如“ C”那么容易生成。（7）正确答案为B 芳烃、烯烃与NBS反应是自由基型的a -氯代。在自由基反应 中，从共轭效应、超共轭效应上考虑下列形成的自由基的稳定性是：自由基愈稳定，生成相应产物所需能量愈低，生成相应产物的比例就愈大0前一 自由电子离域在苯环及其a -位（共轭范围七个碳），比后两者稳定的多，所以主产 物是 B 。（8）正确答案为 A 先确定两个结构式中两个手性碳的构型， 如果两个结构式中对 应手性碳构型均完全相同时，则为同一物；两个结构式中对应手性碳构型均正好 相反时，

13、则互为对映异构体；只要两个结构式中，有对应手性碳构型相同，同时 又有对应手性碳构型相反时，互为非对映异构体。（9）正确答案为C、D其中“A”既是芳烃（有独立苯环）又是非苯芳烃（有n电子数目符合4n+2 的闭合非苯共轭环“小环” ）。“A”中两个环以单键相连，以单键相连的独立环计算n电子数以独立环计算。稠环则以稠环合计n电子数。“ B ”是非苯芳烃，有芳香性。“ D ”是开口共轭环，而且成环碳原子不在同一平面，没有芳香性。“ C”有闭合共轭环，但n电子数目不符合 4n+2规律，也没有芳香性。（10）正确答案为 A 卤代烃在碱性醇溶液条件下的反应是消除反应。一般情况下， 伯、仲卤代烃在这条件下尤其

14、是在弱极性溶剂中，都是按 E2 历程消除。 E2 消除 历程是以反位方式消除的，则消去的氢是溴原子邻碳上与溴反方向的氢。“ A ”中，溴的两个邻碳上的氢，均可与溴按反位方式消去，消去几率最大。而“C”中，只有溴的左邻碳上一个氢与溴按反位消去，则“C”按E2消去的几率比“ A ”少一半。“ B ”中，溴的左右两邻碳上氢都与溴处于顺位，不能按E2历程消去。只有在强碱强极性溶剂中才可以按 E1 消除，但在丙酮中也不容易发生 E1 消除。（11）正确答案为 A 在铁屑催化下芳烃与溴的反应是苯环上的亲电取代反应， 所以 反应活性取决于芳环上碳原子的电子密度。芳环上电子密度最高的是“ a”中的4-位（甲基

15、的对位）;其次是“ b”中的5, 8-位；再次是“c”的4-位（相处间位的两个甲基共同对4-位供给电子）;“d”的相邻两个甲基给电子的作用并不一致 （不影响在同一个碳上），被溴正离子进攻的碳的电子密度比“ c”的要低；“ e”中，甲基对苯环有较弱给电子性，但氯原子是钝化苯环的，所以，“ e”被溴 正离子进攻的碳的电子密度最低。所以亲电取代活性是“ a”> “ b”> “ c”> “ d”> “ e” 。（12）正确答案为 A 五种试剂在反应时分解出的相应碱性离子为：“ a”中带负电荷的碳因原子直径比氧小，所以该碳电子密度较集中较其它氧负离 子高，电负性（吸引电子能力 ）

16、也比氧负离子小而容易给出电子，因此碱性和亲核性 都比氧负离子大。“d”中负电荷与C=O中的n键发生共轭而使负电荷较分散，使 碱性、亲核性都最弱。“ c”中基团空间直径较大，降低了亲核能力，所以“c”的亲核性反而比“ b”小。碱性：a>c> b> e> d亲核性： a>b>c>e>d（13）正确答案为B “ A”有酸性的炔氢，“ C”和“ D ”都有两个正电中心。凡是含活性氢的和有多个正电中心的卤代烃，都不能用于制备Grignard试剂。“B”中没有活性氢也没有多个正电中心，可用于制备Grig nard试剂。（14）正确答案为C“A”中叔丁基溴（叔

17、卤烃）反应比1-溴丁烷是伯卤烃快，显然是离子型形的SN1反应，1-溴丁烷只有以SN2形式反应才会比叔丁基溴快。“ B ”中增加强极性水的含量，有利于反应加快，由于溶剂极性加强有利于离子生成而使反应加快，这显然是有离子生成的 SN1反应。由于降低溶剂极性是有利于过渡态生成（SN2反应）而不利于离子生成（SN1反应）。 乙醇极性比水小，“C”中增加乙醇量有利于反应加快也就是说“ C”是按SN2进 行的反应。“D “中得到外消旋化（有R-型、S-型）产物和“ E”中得到重排产物，得到外消旋 化产物和重排产物的反应一定是离子型的反应，而 SN2反应历程的特点是生成过 渡状态不生成离子中间体。所以，“D

18、”和“E”都是SN1反应。（15）正确答案为 D 卤代烃在乙醇中与 AgNO3 的反应，是离子型的单分子取代反 应。所以，愈容易生成最稳定正离子的卤代烃，与 AgNO3 的醇溶液反应生成沉淀 就愈快。 A 至 E 在反应中生成的对应正离子是：其中：“d”是具有闭合大n键、有芳香性的离子，这种离子是最稳定的； “c和b” 是存在共轭效应的离子，“c”的共轭范围较“ b”大，所以稳定性“ C”比“b”大;“ e”虽是叔碳正离子，但由于双环结构限制桥碳原子不能形成平面型正离子，非 平面型离子不稳定，“e”的稳定性比“ a”差。所以，生成沉淀现象由快到慢的应 是：d>c>b>a>

19、;e(16) 正确答案为D卤代烃在稀碱中加热是亲核取代，A、B、C、D四个结构中， 多数都容易形成碳正离子，所以，应以 SN1反应类型比较反应活性。“ D ”最难形成稳定碳正离子，反应最慢。(17) 正确答案为C题中的卤代烃都是叔、仲卤代烃为主，因此，比较消除反应时应以单分子消除(E1)作比较，则实际上是比较哪个结构中的溴最容易离去，最容易生成碳正离子。最容易生成稳定碳正离子的结构，发生 E1反应是最快的。碳正离 子愈稳定，E1消除反应愈快。离子稳定性是：其中：“ C”是五个离子中最稳定的平面型的叔碳正离子；“ B”最不稳定是因为该离子的正电荷在桥头碳上，环键角的刚性结构使SP2杂化碳(带正电荷的碳)不能形成平面型碳正离子结构，因此能量最高；“A”虽然是平面型的离子，但双环的桥链对亲核试剂进攻