第四章醇和酚

1、第四章第四章 醇和酚醇和酚 第一节第一节 醇醇 第二节第二节 酚酚第一节第一节 醇醇 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代而成的化合物。氢原子被羟基取代而成的化合物。 醇的通式：醇的通式：R-OH Ar-CH2-OH一、醇的分类与命名一、醇的分类与命名按按羟羟基基所所连连烃烃基基不不同同饱和醇饱和醇不饱和醇不饱和醇脂环醇脂环醇芳香醇芳香醇CH3 - C - OHCH3CH3 叔醇叔醇 CH2=CH-CH2-OH 伯醇伯醇 仲醇仲醇1.醇的分类醇的分类OHCH2OH伯醇、仲醇、叔醇的通式伯醇、仲醇、叔醇的通式伯醇伯醇 R-CH2-OH R仲醇仲醇

2、CH R R”OH叔醇叔醇 RCOH R按含羟基的数目按含羟基的数目一元醇一元醇 CH3OH 甲醇甲醇二元醇二元醇 CH2OH 乙二醇乙二醇 CH2OH CH2OH多元醇多元醇 CH OH 丙三醇丙三醇 CH2OH2.醇的命名醇的命名* 对于一元醇，系统命名规则为：对于一元醇，系统命名规则为： 1.选择含选择含-OH的最长碳链为主链，支链的最长碳链为主链，支链为取代基；为取代基； 2.编号：保持编号：保持-OH位次最小，羟基位次位次最小，羟基位次标在醇前面，命为标在醇前面，命为“某醇某醇”； 3.侧链或其它基团的名称、数目和位侧链或其它基团的名称、数目和位次写在羟基位次之前。次写在羟基位次之前

3、。CH3CH2CH2CH2OHCH3CHCH2CH3 OHCH3 - CH - CH2 - OHCH3- CH - CH - CH3OH1-丁醇（ 伯醇）2-丁醇（ 仲醇）2-甲 基-1-丙 醇3-苯 基-2-丁醇CH3多元醇的命名：多元醇的命名：尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，按所含羟基数目而称某二醇、某三醇，并在醇的按所含羟基数目而称某二醇、某三醇，并在醇的名字前标明各羟基的位次。名字前标明各羟基的位次。CH2OHCH2OHCH2OHCHOHCH2OH乙二醇丙三醇， 又名：甘油CH2OHCHOHCH31，2-丙二醇不饱和醇的命名：不饱和醇

4、的命名：主链应包含羟基和双键或三键在内，羟基的位主链应包含羟基和双键或三键在内，羟基的位次应比双键或三键为小次应比双键或三键为小。CH2=CHCH2OH2-丙烯-1-醇二、醇的化学性质二、醇的化学性质 H RC O H H 醇性羟基具有氧化脱氢、酯化、脱醇性羟基具有氧化脱氢、酯化、脱水等重要性质。水等重要性质。1、氧化和脱氢反应：、氧化和脱氢反应： * 在氧化剂存在下，伯醇氧化生成相应在氧化剂存在下，伯醇氧化生成相应的醛，醛可继续氧化生成羧酸的醛，醛可继续氧化生成羧酸。 H RCO H H 伯醇伯醇O-H2O HRC= O 醛醛 O OHRC= O 羧酸羧酸 H CH3CO H H 乙醇乙醇

5、HCH3 C= O 乙醛乙醛 OH CH3 C= O 乙酸乙酸O-H2O O例如：乙醇是伯醇，可氧化（脱去两个氢原例如：乙醇是伯醇，可氧化（脱去两个氢原子），而乙醛可进一步氧化成乙酸。子），而乙醛可进一步氧化成乙酸。 仲醇可氧化生成相应的酮仲醇可氧化生成相应的酮 R RCO H H 仲醇仲醇 ORCR 酮酮-H2OO例如：例如：2丙醇是仲醇，可氧化（脱去两个氢原子）丙醇是仲醇，可氧化（脱去两个氢原子）生成丙酮。生成丙酮。 CH3 CH3CO H H 2丙醇丙醇 O CH3CCH3 丙酮丙酮 O-H2O 糖代谢中，乳酸（糖代谢中，乳酸（ -羟基丙酸）在乳酸脱氢酶羟基丙酸）在乳酸脱氢酶催化下，可脱

6、氢氧化生成丙酮酸。丙酮酸在乳酸脱催化下，可脱氢氧化生成丙酮酸。丙酮酸在乳酸脱氢酶催化下，还可加氢酶催化下，还可加2H重新还原成乳酸。重新还原成乳酸。 OH CH3CCOOH H O CH3CCOOH-2H+2H2、脱水反应、脱水反应（1）分子内脱水（消除反应）：醇类在适当催）分子内脱水（消除反应）：醇类在适当催化剂存在下，其碳氧键可断裂；同时，在化剂存在下，其碳氧键可断裂；同时，在 碳原碳原子上消除一个氢原子。分子内失去一分子水而形子上消除一个氢原子。分子内失去一分子水而形成烯烃。成烯烃。 *CCHOH催化剂催化剂C=C + H2O醇醇烯烯（2）分子间脱水：醇与浓硫酸或氧化铝等催化剂）分子间脱

7、水：醇与浓硫酸或氧化铝等催化剂共热，可发生分子间脱水而形成醚。共热，可发生分子间脱水而形成醚。乙醚就是用乙醇和浓硫酸共热制得的。乙醚就是用乙醇和浓硫酸共热制得的。 CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 + H2O 浓硫酸浓硫酸 140 0C反应条件对脱水方式反应条件对脱水方式 的影响的影响：CH3CH2OH 浓浓H2SO4，170 0C或或Al2O3，360 0C 浓浓H2SO4，140 0C或或Al2O3，260 0CCH2=CH2CH3CH2OCH2CH3在糖代谢过程中，羟基可与相邻碳原子脱水而成烯基。在糖代谢过程中，羟基可与相邻碳原子脱水而成烯基。 HCHC

8、OOHHO CCOOH CH2COOH 柠檬酸柠檬酸-H2O+H2OCHCOOHCCOOHCH2COOH 顺乌头酸顺乌头酸3、酯化反应：醇类的羟基可以与含氧无机酸或有、酯化反应：醇类的羟基可以与含氧无机酸或有机羧酸脱水成酯。机羧酸脱水成酯。 *ROH + HOP=O OH OH 磷酸磷酸 -H2O+H2OROP=O OH OH 磷酸酯磷酸酯ROH + HOCR -H2O+H2ORCOROO有机羧酸有机羧酸有机酸酯有机酸酯例如：甘油与磷酸可脱去一分子水而酯化成甘油酯例如：甘油与磷酸可脱去一分子水而酯化成甘油酯。CH2OH CH OH + CH2OHHOP = OOHOHCHOH -H2O+H2O

9、 CH2OHCH2OP=OOHOH甘油甘油1-磷酸甘油酯磷酸甘油酯 -磷酸甘油酯磷酸甘油酯例如：乙醇与乙酸脱去一分子水，酯化成乙酸例如：乙醇与乙酸脱去一分子水，酯化成乙酸乙酯。该反应是可逆的乙酯。该反应是可逆的 CH3CH2O H + HO CCH3 CH3 COCH2CH 3 -H2O+H2OOO三、医学上常见的醇三、医学上常见的醇*1.甲醇甲醇 CH3OH：又名木精。：又名木精。2.乙醇乙醇C2H5OH：俗名酒精。：俗名酒精。3.丙三醇丙三醇 CH2CHCH2：俗称甘油。：俗称甘油。 OH OH OH 4.苯甲醇苯甲醇C6H5CH2OH：又称苄醇。：又称苄醇。5.硫醇（硫醇（RSH）：）：

10、SH称为巯基，是硫醇的功能基。称为巯基，是硫醇的功能基。 CH3SH 甲硫醇甲硫醇 C2H5SH 乙硫醇乙硫醇临床上利用硫醇（二巯基丙醇，简称临床上利用硫醇（二巯基丙醇，简称BAL）与重金属盐）与重金属盐能形成稳定的不溶性盐的性质，把硫醇作为某些重金属能形成稳定的不溶性盐的性质，把硫醇作为某些重金属中毒的解毒剂。中毒的解毒剂。 CHSH CH2S CHSH CHS +2H+ CHOH CH2OHHg2+Hg第二节第二节 酚酚 苯环上的氢原子被羟基取代的化合物称苯环上的氢原子被羟基取代的化合物称为酚。为酚。 酚的通式：酚的通式：Ar-OH 一、酚的分类和命名一、酚的分类和命名（一）酚的分类（一）

11、酚的分类1.羟基与苯环碳相连为苯酚；与萘环碳相连为羟基与苯环碳相连为苯酚；与萘环碳相连为萘酚。萘酚。 萘酚萘酚 -萘酚萘酚 -萘酚萘酚2.根据酚性羟基的数目，可分为一元酚、二元根据酚性羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚等。含有两个或两个以上酚性羟基酚、三元酚等。含有两个或两个以上酚性羟基的统称为多元酚。的统称为多元酚。 邻邻-苯二酚苯二酚 间间-苯二酚苯二酚 连连-苯三酚苯三酚 1，2-苯二酚苯二酚1，3-苯二酚苯二酚 1，2，3-苯三酚苯三酚（二）酚的命名二）酚的命名*1.对不含其它取代基的一元酚和多元酚，通常对不含其它取代基的一元酚和多元酚，通常以酚作母体，在酚名前用阿拉伯数字标出羟

12、以酚作母体，在酚名前用阿拉伯数字标出羟基位次，并保持最小。基位次，并保持最小。2.二元酚可用邻、间、对分别表示二元酚可用邻、间、对分别表示1，2位、位、1，3位、位、1，4位；三元酚可用连、均、偏分别表位；三元酚可用连、均、偏分别表示示1，2，3位、位、1，3，5位、位、1，2，4位。位。3.对含有其它取代基的酚，如是一元酚，仍以对含有其它取代基的酚，如是一元酚，仍以酚作为母体，其他基作为取代基来命名；如酚作为母体，其他基作为取代基来命名；如是多元酚，则用芳香烃为母体，将酚性羟基是多元酚，则用芳香烃为母体，将酚性羟基作为取代基来命名。作为取代基来命名。二、酚的化学性质二、酚的化学性质1.弱酸性

13、：苯酚俗称弱酸性：苯酚俗称“石炭酸石炭酸”，酸性弱于，酸性弱于H2CO3。 * 苯苯 酚：酚：Ka=1.2810-10 H2CO3：Ka=4.310-7OHONaNaHCO3NaOHOH+通入CO2(H2O)混浊澄清又混浊和氢氧化钠（钾）作用生成可溶性的酚钠（钾）和氢氧化钠（钾）作用生成可溶性的酚钠（钾）盐。盐。 + NaOH + H2O-OHONa在酚钠溶液中通入二氧化碳，碳酸的酸性强于在酚钠溶液中通入二氧化碳，碳酸的酸性强于酚，故苯酚可被析出酚，故苯酚可被析出苯酚结构与苯酚结构与P- 共轭体系共轭体系 酚有弱酸性酚有弱酸性OH:O O81S2P422S2未共用的孤对电子 氧原子的孤对氧原子

14、的孤对P P电子可与苯环的电子可与苯环的电子形成电子形成P-P-共轭体系。共轭体系。 共轭体系的形成，使电子云发生平均化，所以共轭体系的形成，使电子云发生平均化，所以氧原子的电子云向苯环转移，从而使氧原子的氧原子的电子云向苯环转移，从而使氧原子的电子云密度相对降低，使电子云密度相对降低，使-OH-OH共用电子对的电共用电子对的电子云移向氧原子，使子云移向氧原子，使-O-H-O-H极性增强，易电离出极性增强，易电离出H H+ +，呈现一定酸性。，呈现一定酸性。 2.2.与与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应 与与FeClFeCl3 3 产生显色反应产生显色反应 ，可用于鉴别酚和醇。，可用于鉴别酚和醇。 凡具有凡具有 结构（烯醇式）的化合结构（烯醇式）的化合物均有此显色反应。物均有此显色反应。 C = COHFeCl33HClFeH3OOHOO2黄色对苯醌3.氧化反应氧化反应三、重要的酚三、重要的酚*OHOHOHOHOH苯酚邻-甲酚间-甲酚对甲酚-三硝基苯酚2,4,6(苦味酸)-CH3CH3-NO2NO2-NO2CH3 三种甲酚异构体不易分离，难溶于三种甲酚异构体不易分离，难溶于H2O，其混，其混合物常配成合物常配成50%的肥皂溶液，又称煤酚皂溶液（俗的肥皂溶液，又称煤酚皂溶液（俗称：来苏尔）。称：来苏尔）。 第四章复习思考题第四章复习思考题1.