离子浓度关系判断

1、专题讲座：离子浓度大小关系判断、熟悉两大理论，构建思维基点(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3H2。、NH4、OH浓度的大小关系是c(NH3H20)>c(0H)>c(NH4)。(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H?S溶液中：H2S、HS、S2、H+的浓度大小关系是c(H2S)>c(H+)>c(HS)>c(S2)<>2.水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(

2、OHr)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4CI溶液中：NH4、C、NH3H2。、H+的浓度大小关系是c(C)>c(NH4)>c(H+)>c(NH3H2O)。(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2c03溶液中：CQA、HCO3、H2co3的浓度大小关系应是c(CO2)>c(HCO3)>c(H2CO3)。二、把握三种守恒，明确等量关系1 .电荷守恒规律电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na*、，、HCO3、CO3、OH，存在如下关系

3、：c(Na+)+c(H+)=c(HC03)+c(OH)+2c(C02)。2 .物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2s溶液中S2_、HS_都能水解，故S元素以S2_、HS_、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：+2-C(K)=2C(S)+2c(HS)+2c(H2S)。3 .质子守恒规律如Na2s水溶液中的质子转移情况图示如下：（得屣子）（基准态物励）（失质子）HS-+H*+2H*HQHaO_巾*OH.由图可得Na2s水溶液中质子守恒式可表示：c（H3O+）+2c（H2S）+c（HS）二c（OH）或c（H+）+供参考2c(H2S)+c(HS

4、)=c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。三、典例导悟，分类突破(-)粒子种类的判断例1(1)NaHCO3溶液中：。(2) Na2c03溶液中：。(3) NaHCO3和Na2c03的混合溶液中：。向NaOH溶液中通入CO2气体(任意量)：。答案(2)(3)(4)粒子种类都是离子：NaSCO2、HCOs、OH、FT;分子：H2c。3、出0反思归纳判断盐溶液中粒子种类时，首先要清楚盐溶液中的电离、水解情况，特别是多步电离和多步水解。如：(1)NaHCOs溶液中，因NaHCO3=Na+HCOHCO才CO3.+H+,HCO才+H2OH2co3+OH.,H2OH+OH.。故

5、溶液中的离子有：Na+、COA、HCO*、OH、H+；分子有：H2c03、H2Oo(二)单一溶液中离子浓度的关系-1例20.1molL口的NH4cl溶液(1)粒子种类：C离子浓度大小关系：物料守恒：c解析NH4cl=NH才+Cl(完全电离)NH才+H2ONH3H2O+H+(微弱)H2OH+OH一(极微弱)NH：贰斛水解班解姑杲廉因£-褴小于禺钢津范里酸10%-±答案(1)CI、NH4、H八OH.NH3H2O、H2O-+(2) c(CI)>C(NH4)>c(H)>c(OH)(3) c(CI)=c(NH4)+c(NH3H2O)例30.1molL1的NaHC03

6、溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：物料守恒：电荷守恒：(4)质子守恒：角率析NaHCO3=Na+HCO-(完全电离)，HCO-+H2OH2c03+OH(主要)2HCO-H+CO3(次要)，H2OH+OH(极微弱)。答案(1)c(Na+)>c(HCO3)>c(OH)>c(H+)>c(CO2r)(2) c(Na+)="HCO3)+c(CO2r)+c(H2co3)+-2-(3) c(Na)+c(H)=c(HCO3)+2c(CO3)+c(OH)一+2-(4) c(OH)=c(H2cO3)+c(H)-c(CO2)例40.1molL的Na2c03溶液中各离子浓度的关系

7、(1)大小关系：(2)物料守恒：电荷守恒：质子守恒：解析Na2co3=2Na+CO?(完全电离)，CO3+H2OHCO-+OH(主要)，HCO-+H2OH2CO3+OH(次要)，H2OH+OH,(极微弱)。答案(1)c(Na+)>c(CO3)>c(OH-)>c(HCO3)>c(H+)c(Na)二2c(CO2)+c(HCO3)+c(H2co3)+2(3) c(Na)+c(H>c(HC03)+c(0H)4-2c(CO3)(4) C(0H)=c(H)+2aH2co3)+C(HC03)反思归纳1 .比较时紧扣两个微弱弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力

8、远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO一+H+,H2O0H+H+,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(CH3C00H)>c(H+)>c(CH3coO-)>c(0H.)。弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CHsCOONa溶液中：CH3COONa=CH3COO一+Na+,CH3COO一+H2OCHsCOOH+0H.，H2OH+OH.，所以CHsCOONa溶液中：c(Na+)>c(CH3COO.)>c(0H-)>c(CH3C00H)>c(H+)。2 .酸式盐与多元弱酸的强碱正盐

9、溶液酸碱性比较酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，女口NaHCO3溶液中HCO的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2s溶液中：c(Na2+)>c(S-)>c(OH-)>c(HS一),附+)。3 .质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS.)+2c(S，物料守恒式2为c(K+)=c(HS一)+c(S一)+c(H2S)，由一得质子守恒式，消去没有参与变化的K+等。4 .规避等量关系

10、中的2个易失分点22(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(C03)的化学计量数2代表一个C03带2个负电荷，不可漏掉。(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2s溶液中的物料守恒式,中，“2”表示c(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的(三)酸、碱中和型离子浓度的关系宗果一按冢一烬液讨论混合物一翳也旦匚婆同时考虑水解和电部Wt-反应I幔据佰息确定电离与水懈哪牛更“强孙”例5比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。(1)CH3C00H和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为pH V 7,离子浓度大小顺序为(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1:

11、2体积比混合后pH二2的CHsCOOH与pH=12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为解析(1)恰好反应后，溶质为CHsCOONa。中和反应后，溶质为等量的CHsCOONa、CHsCOOH，且CHsCOOH的电离程度大于CHsCOONa的水解程度。由于CHsCOOH是弱酸，题中c(CH3COOH)要远大于c(NaOH)，反应后溶质为CHsCOOH、CHsCOONa，且n(CH3COOH)要远大于n(CHsCOONa)，溶液中CH3COOH的电离程度大于CHsCOONa的水解程度，溶液呈酸性。答案c(Na，)>c(CH3coO_)>c(OH_)>c(H+)(2) c(CH

12、3COO)>c(Na+)>c(H)>c(OH)(3) c(CH3COO)>c(Na+)>c(H)>c(OH)例6常温下，用0.1000molLNaOH溶液滴定20.00mL0.1000molLCH3co0H溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是()PH12VfNjOIIWiril.A.点所示溶液中:c(CH3C00)+c(OH)=c(CH3C00H)+c(H)B点所示溶液中：c(Na)=c(CH3C00H)+c(CH3C00")C点所示溶液中：c(Na)>c(OH-)>c(CH3COO)>c(H')D滴定过程中可能出现：

13、一+一c(CH3C00H)>c(CH3C00-)>c(H")>c(Na)>c(OH)解析点溶液中的溶质为0.001molCH3COOH和0.001molCHsCOONa、据物料守恒：c(CH3COO.)+c(CH3COOH)=2c(Na+人根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3coO.)+c(OH)，整理后得C(CH3COOH)+2c(H+)=c(CH3COO.)+2c(0H.);点溶液的pH二7据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(CH3coO)+c(OH-),又c(H+)=c(OH.),贝Uc(Na+)=c(CH3coO);点溶液中的溶质

14、为0902molCHsCOONa，离子浓度大小关系为c(Na+)>c(CH3coO)>c(OH)>c(H+)。答案D(四)盐与酸(碱)混合型首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若能反应，贝按反应后混合组成综合考虑水解和电离两种因素。例J7用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CHsCOONa配成1L混合溶液，已知其中c(CH3COO')>c(Na+)，对该溶液的下列判断正确的是()A-c(H+)>c(OH)-1Bc(CH3COO)=0.1molLCc(CH3COOH)>c(CH3COO)Dc(CH3COO)+

15、c(OH)=0.1mol解析由电荷守恒有：c(CH3coO)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，因c(CH3COO)>c(Na+),11则c(H+)>c(OH)；且c(CH3coer)+c(OH)=c(H+)+0.1molL>0.1molL；由物料守11恒有：c(CH3C00H)+c(CH3coe)二0.2molL，因c(CH3coO)>c(Na+)=0.1molL,贝yc(CH3C00)c(CH3C00H)。答案A(五)不同溶液中同一离子浓度的大小比较选好参照物，分组比较各个击破：如25c时，相同物质的量浓度的下列溶液中：NH4cl、CH3COONH4、NH4H

16、SO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2,C(NH。由大到小的顺序为，。分析流程为分组化学式中NH：的数目NH4的水解NH；的水解选参照物 豌"rc相当于在的基础上抑制 5N山的水解选参照物相当于在的基础上促进八C相当于在的基础上抑制例8比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。浓度均为0.1mol的H2s、NaHS、NazS、H2s和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是(2)相同浓度的下歹溶液中：CH3coONH4、CHsCOONa、CH3COOH中，c(CH3COO一)由大到小的顺序是。c(NH“相等的(NH4)2SO4溶液、NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3

17、溶液、NH4cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为。答案'''专题突破H+的浓度，H+来自于H2s的第一步电离、HS的电离和水的电离，故H+的浓度大于HS-的浓度，错误；B项，弱碱不完全电离，弱碱稀释10倍时，pH减小不到一个单位，avb+1,故不正确；C项，草酸是弱酸，氢氧化钠是强碱，无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒，而该等式中缺少草酸根，不符合电荷守恒，故不正确；D项，因为酸性：醋酸碳酸次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故正确。2.(2014天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系

18、正确的是()A.pH=1的NaHSO4溶液：c(H+)=c(S04-)+c(OH)B.含有AgCI和Agl固体的悬浊液：c(Ag+)>c(C)二c()+-2-C.CO2的水溶液：c(H)>c(HCO3)=2c(CO3)十-2D.含等物质的量的NaHCzCU和Na2c2。4的溶液：3c(Na)二2c(HC2O4)+“C2O4)+c(H2c2O4)答案A解析NaHSCU溶液中，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SCU-),又因为c(Na22+)=c(SO4-),综合可得：c(H+)=c(OH-)+c(SO4-),A正确；相同条件下Agl的溶解度小于AgCI的

19、，含有AgCI和Agl固体的悬浊液中，显然有：c(Agc(C)>c()，B错误；CO2与水反应生成弱酸H2co3,只有部分电离生成H+和HCOs-，受H+的抑制作用，HCOj的电离程度更小，离子浓度关系为c(H+)>c(HCOj)>2c(CO3),C错误；含等物质的量的WHC2O4和Na2c2。4的溶液中，根据物料守恒有：2c(Na+)=3c(HC2。石)+c(C2。?人)+c(H2c2O4),D错误。-1-13.(2016全国卷I,12)298K时，在20.0mL0.10molL.氨水中滴入0.10molL的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10molL

20、_1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚猷作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0mLC-M点处的溶液中c(NH；)二c(C)=c(H+)=c(OH)DN点处的溶液中pHV12答案D解析A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4CI溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4CI时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH=7,盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0mL,错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH才)+c(H+)=c(Cr)+c(OH-)，M点溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-)，则c

21、(NH才)=c(CI.),由于水的电离是微弱的,故c(NH才)=c(CI.)>c(H+)=c(OH-)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10mol氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10mol氨水中c(OH)=0.00132molLj，故该氨水中11vpHv12,正确。-1-14.室温下,用0.100molL-NaOH溶液分别滴定20.00mL0.100molL的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.n表示的是滴定醋酸的曲线V(NaOH)小于 20.00 mLBpH=7时，滴定醋酸消耗的C. V(NaOH)=20.00mL时，两份溶液中c(CI)=c(CH3COO)D

22、. V(NaOH)=10.00mL时醋酸溶液中c(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)答案BPH解析A项，滴定开始时0.100molL盐酸pH=1,0.100molL口醋酸pH1,所以滴定盐酸的曲线是n,滴定醋酸的曲线是I,错误；B项，醋酸钠水解呈碱性，氯化钠不水解，=7时，醋酸所用NaOH溶液的体积小，正确；C项，V(NaOH)=20.00mL时，二者反应生成氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，浓度小于氯离子，错误；D项，加入10.00mL氢氧化钠时，溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠，醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度，所以c(CH3c00-)>c(Na+)，

23、错误。5. (2016贵阳检测)室温下，某实验小组的同学将0.1mol的一元酸HA溶液和0.1molL1的KOH溶液混合(忽略体积变化)，实验数据如下表所示：实验编号溶液体积(mL)混合后溶液的pHHAKOH1010910a7下列判断一定正确的是()A实验所得的混合溶液中：c(K+)>c(Ar)>c(H+)>c(OH)B实验所得的混合溶液中：c(OH)+c(A)二c(K+)+c(H+)1C实验所得的混合溶液中：c(A)+c(HA)=0.1molLD实验所得的混合溶液中：c(K+)>c(A-)>c(OH-)二c(H+)答案B解析由题给条件可知，等体积等浓度的HA溶液

24、与KOH溶液混合后溶液呈碱性，则HA为弱酸，KA为强碱弱酸盐，离子浓度关系为c(K+)c(A-)>c(OH")>c(H+),A项错误；根据电荷守恒可得：c(K+)+c(H+)=c(A)+c(OH-),B项正确；混合前HA溶液中有c(A-)+c(HA)二0.1mol1二。根据物料守恒可知，混合过程相当于对HA溶液进行稀释，故实验1所得的混合溶液中c(A)+c(HA)v0.1mol，C项错误；根据电荷守恒可知，c(K+)+c(H+)=c(A-)+c(OH一),因为c(H+)=c(OH一),所以c(K+)=c(A一)，D项错误。6. (2017岳阳检测谋二元酸(化学式用H2B表

25、示)在水中的电离方程式是H2B=H"+HB-；HB-H+B"。回答下列问题。Na2B溶液显(填“酸性”、“中性”或“碱性”)，理由是(用离子方程式表示)。在0.1molL”的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是(填字母)。A.c(B2)+c(HB)+c(H2B)=0.1molL：+B.c(Na)+c(OH)=c(H)+c(HB)+2-C. c(Na)+c(H)=c(OH)+c(HB)+2c(B)+2D. c(Na)=2C(B)+2c(HB)_1-1已知0.1molL-NaHB溶液的pH=2,贝U0.1molL-H2B溶液中的氢离子的物质的量浓度可能(填或“二”)0.11molL厂二理由是1溶液中c(H+)v0.11molL。在NaHB溶液中各离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)01.(2014新课标全国卷n,11