分析化学(第六版)习题答案

1、16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之 几的一氯乙酸未被滴定？解：一氯乙酸的 Ka=1.3X10-3, pH=4.4 时，H 4.410HAHiKaio 4.4 1.3 io 32.76% 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。pH,并说明应选择何种指示剂？解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的 HCOON渗液。OH sp KbC. KwC/K；. 10 14 0.05/1.8 10 41.67 10 6mol/LpHSp=14- pOH=8.22,可选酚Mt为指示剂。18、解：计算终点误差Cep =0.1000 X

2、 20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)te (2HXJHJha)100%Cep10 (14.00 6.20)10 6.20(H )100%H Ka106.2010-1.0%6.20一一 56.5 10100%17、计算用 NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的OHH pH计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠,Kwc Ka，苯甲酸1410 14. 0.045356.5 10 52.64 10 6(mol/L )一 一 一 93.79 10 (mol/L )8.42苯甲酸溶液的浓度0.1000 20.70c 25.0

3、0100% 1%= 0.0836(mol /L)19、解：HA的摩尔质量nHA ( CV ) NaOHnHA ( CV ) NaOH0.0900 41.20100033.708 10 (mol)mHA MAmHA%a1.2503.708 10 3337.1(g/mol)HA的Ka值滴定剂加到8.24mL时，溶液pH4.30。此时，nHA剩余量=3.708 103生成NaA的物质的量=以90010000.0900 8.24 = 0.0029664(mol )1000824 = 7.416 10 4(mol)pH pKa lgnNaAPKanHAlgpKa 4.902Ka 104.902-47.4

4、16 10 4.300.00296641.26 10 5化学计量点pH的计算 化学计量点完全生成NaA,溶液呈碱性OH 尸"%Kb5.68 100.0900 41.20,41.20 50-61410_ _ 51.26 10 5pOH 5.24 pH 14.00-5.24=8.7620、解：化学计量点时，完全生成HAc,需消耗HCl 30mL.CHAcH 0.10 300.030(mol/L )70 30,cK a 9030 1.710 547.14 10 4(mol/L )pH 3.15过量两滴(0.10mL )HCl后,H 0.10 0.10100cKa48.14 10 4(mol

5、/L )pH 3.09pH 3.15 3.09 0.06 0.3无法准确判断终点，这一滴定不可行。21、以 HCl(0.01000mol/L) 滴定 NaO聆液(0.01000mol/L)20.00mL ,甲基橙为指示剂，滴 定到pH4.0为终点；酚配为指示剂，滴定到 pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指 出用哪种指示剂较为合适。解:TEH ep OH epepep 100%cepEt/ 4/ - 10-100%2%0.005861010 100%0.02%0.005酚配作指示剂较为合适。23、解：CaCN 2HCl = CaCl2+H8 COHCl 过量 5.60 X 0.975 =

6、 5.46mL与 CaCO反应消耗 HCl 20.00 5.46 = 14.54(mL)石灰石样品中n(CaCO)=(14.54 X 0.1175)/2000=0.0008542(mol)石灰石样品中 mCaCO)=0.0008542 X 100.1=0.0855(g)石灰石的纯度=0.0855/0.2815=30.37%如果以 CO表示，mCQ)=0.0008542 X44.01=0.0376(g)CO的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚Mt做指示剂，消耗盐酸12.00mL,说明试样中有 N&PQ。Na3PQ + HCl = Na 2HPO + Na

7、Cl12.00nNa3PO4nHci 0.5000 0.0060(mol)mNa3PO40.0060 163.94 0.98364(g)试样中Na3PO4的含量为：0.98364/2.00 49.18%滴定至甲基橙终点时，Na3PO4 2HCl=NaH 2PO4 2NaClNa2HPO 4+ HCl = NaH 2PO4 NaCl与Na2HpO4反应消耗的HCl为：32.00 2 12.00= 8.00(mL)试样中Na2HpO4的质量为：8.0010000.5000 142.14= 0.568(g)试样中Na2HPO4的含量为:0.568/2.00 28.4%26、粗钱盐1.000g加过量N

8、aOHB液，产生的氨经蒸储吸收在 50.00mL(0.5000mol/L)的盐 酸中，过量的盐酸用 NaOH§y(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL,计算试样中NH3的百分质 量分数。解:3(50.00 05000 1.56 05000) 10171.000100%41.17%29、已知水的离子积常数Ks=10-14,乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1 ,求：(1)纯水的pH和乙醇的pGOH。(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH、pGH50H及pOH pGHO。(设HCl。全部离解)11解：(1) pH -pKs 7.00pC2H 50H

9、2-pKs 9.55(2)因HClQ全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00 , pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pGH50H=-lg0.0100=2.00 , pC2HO=19.10-2.00=17.10 31.解:蔡酸为一元酸，1羟基蔡酸为二元酸。第一计量点时，竣基被中和；消耗 标准7S3.58ml;第二计量点时，酚羟基被中和；消耗标准液(5.19 3.58) 1.61mln蓑酸n1羟基蓑酸0.1790 3.58n1 羟基 蓑酸 1.61 0.1790 0.288(mmol)n 秦酸0.353(mmol)茶酸0.353 172.0100% 43.3%10

10、00 0.1402W1羟基0.288 188.0茶酸 100% 38.6%1000 0.140233.解:w盐酸麻黄碱m盐酸麻黄碱100%34.解:w硫酸阿托品ms(n M )盐酸麻黄碱ms100%(cV)高氯酸 M 盐酸麻黄碱ms100%8.06 0.080.0996201.701000 100%0.1550103%m硫酸阿托品 100%ms(n M )硫酸阿托品“cc, 100%ms(TVi 100%ms67.68mg/ml(8.12 0.02)ml0.5438g101%100%第六章配位滴定法12、解：Ca十2+Y4- = CaY 2-nCa2nY40.1005 25.00100.1解得

11、：10024.90C 4Y 1000cY4 =0.01008(mol/L )14、用 0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cc2+、Hg2+混合溶液中的Ccf+,当pH为6时，试问：若加入 KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时游离I-离子的浓度为10-2mol/L ,能否完 全掩蔽？此时lg K' CdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？解:-_2aHg(I) 1MI 论口 -3- 421鱼1 肌1 4.04 10Hg2+sp = 0.01/4.04 X 1021=2.47 X 10-24mol/L 。221824Y(Hg) 1 KHgYHg21 10

12、2.47 10241。可以完全掩蔽。pH=6 时 , a y(h)=104.65 ,a y= a y(h)+ a Y(Hg)-1=101-(2 11.75) 6.88lgK' CdY=lgKCdY-lg a y=16.40-4.65=11.751，八，,/、pCd sp 2(pCCd,sp均 K CdY )以二甲酚橙为指示剂，pH=6时,Et10 pM 10 pM 100%.Cm,sp KmypCdp=5.5。A pCd=5.5-6.88=-1.3810-1.38101.3810 2100%0.032%11.751016、取100mL水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10,以EBT为指示

13、剂，用 EDTA标准溶液(0.008826 mol/L) 滴定至终点，共消耗 12.58mL,计算水的总硬度。如果将上述水样再取 100mL用NaOH调节pH=12.5 ,加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL,试分别求出水样中 Ca2+和Mj+的量。解：总硬度0.008826 12.58 100100/1000111.0mg/L (CaCO 3)CaMg7、计算KI0.008826 10.11 40100/100035.69mg/L0.008826(12.58-10.11)24100/1000第七章浓度为解：Cu+e=Cu5.23mg/L氧化还原滴定法1mol/L

14、时，Cu2+/Cu +电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。I=0.159VCu2 /CuCu2 /Cu0.0591g_2Cu Cu Cu2/Cu 0.0591gCu 2 0.0591gI -0.0591gKsp,CuiKI浓度为1mo1/L时，Cu2+/Cu +电对的条件电极电位为:一12Cu2/CuCu2 /Cu -0.0591gKsp,Cui0.159 0.0591g1 10 120.87V8、解：EFe，/Fe20.771VESn4/Sn20.154VE 9 0.771 0.154 0.617(V)lg K 2 0.61720.92 K 8.32 10200.059从反应的平衡常数

15、来看，该预先还原的反应进行得很完全，是可行的9、计算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+ 溶液的化学计量点电位及电位突跃范围, 此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知9 Fe3+/ Fe2+ =0.70V ,Sn4+/ Sn2+=0.14V)解：计量点电位 Esp3J0.70 2 0.14 0.33Vsp n1n23电位突跃范围2 0059 3 110059 3即：0.140.0592n2n10.0590.23V 0.70 3 0.52V1应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。10、解:“Cr2。3I2 6Na 2s2。(cV )Na2S2O3mK2Cr2O7M K 2c

16、r2O7CNa2 s2O36mK2Cr2O7VNa2s2O3 M K 2cr2O76 0.193633.611000294.20.1175(mol /L)11、解：5KHC 20 2KMnO2 mKHC 2O4 H2O (cV ) KMnO 4 5 M KHC 2O4 H2O0.4 m KHC 204 H 2O 1000 cKMnO 4V KMnO 4 M KHC 204 H 2O0.4 0.1861 100030.00 146.20.01697(mo l/L)12、称取红丹(Pb 3O4)试小¥ 0.2500g ,用盐酸溶解后转移到 100mL容量瓶中，取20.00mL加入 0.5

17、000mol/LK 2C2Q25.00mL,使其析出 PbCrQ,定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入 KI和淀 粉溶液，以0.1000mol/LNa 2s2O3溶液滴定至终点，用去 N&S2Q溶液6.00mL,求试样中 Pb3O4 的百分质量分数。解：Pb3Q3PbCrQ9I-(9/2)I 29NaS2Q30.1000 6.00 10685.6100%9 0.2500/591.41%13、解： 6FeO 6Fe3+ KzCr?。nFeO 6(cV)K2Cr2O725.00 6 0.03000 10000.0045(mol) mFeO nFeO M FeO 0.0045 71.85 0.32

18、33(g)试样中FeO勺百分 强分数为32.33% Fe2O3 妹2。3 M FezOs0.0045159.69 20.3593(g) mAi2o30.5000 0.3593 0.1407(g)试样中AI2O3的百分质百分质量分07%014、精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解，加过量 KI,用H2SO(1moI/L)酸化。析出的I2立即用0.1208moI/LNa 24Q标准溶液滴定，用去34.38mL达终点，计算试样中有效氯的含量。解：CI(1/2)CI0 -(1/2)I 2S2C32-30.1208 34.38 1035.5 ”100%2.7025.42%15、解：1C2O42- (2

19、/5)KMnO 4CaCaC2Q(2/5)KMnO42.00(c 1000解得：设血液中钙浓度为 c mol/L ,有：20.0052.45)0.002000 - 50.0021000c= 0.0153 (mol/L )16、解：滴定反应的化学计量关系为1:1。估算标准溶液消耗量：mM(cV)NaNO2VNaNO 20.5cM 0.1 300.80.0166(L) 16.6mL应一次性加入约 16mL*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。17、解:PhOH 3Br23(KBrO 3 KBr)3126Na2S2O3 设原试样中含苯酚为x克，有：x94.11解得:25.00250.01

20、0.11006(40.20 20.02)1000x= 0.3482(g)试样中苯酚的质量分数 为:0.3482w苯酚一c 一 c 4 0.83220.4184第八章 沉淀滴定法和重量分析法5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？(1) 在pH4或pH11时，以铭酸钾指示剂法测定Cl-。(2) 采用铁俊矶指示剂法测定Cl-或Br-,未加硝基苯。(3) 吸附指示剂法测定 Cl-,选曙红为指示剂。(4) 用铭酸钾指示剂法测定 NaCl、N&SO混合液中的NaCl。答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN。(3)偏低。指示剂吸附太强，终

21、点提前。(4)没影响。11、解：有关化学反应式为：Ag (过量)Cl AgClAg SCN AgSCN30.003.200.1173cAg 1000cSCN100058.4420.00 CAg21.00Cscn解得：cAg =0.07447(mol/L )cSCN0.07092(mol/L )12、仅含有 NaBr和Nai的混合物 0.2500g ,用0.1000mol/L 的AgNO滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求试样中NaBr和Nai各自的百分质量分数。解：设试样中NaBr的百分质量分数为 x,则：0.2500X102.90.2500(1 x)30.1000 22.01 10150

22、.0S Ksp' Ksp 11 1.6 10 84.2 10 4mol/Lx=69.98%试样中Nai的百分质量分数30.02% 13、解： 过量的银离子体积为：4.04 1.040 4.20(mL)30.00 0.1510c Ag 4.2058.44cA0.1001(mol/L)Ag14、解:M P2O5M Mg 2P2O7141.95222.250.6387P2O50.6387 0.28361.023917.69%17、计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbSO在 0.1mol/LHNO3中。(2) BaSO在 pH10 的 0.020mol/LEDTA 溶液中。解：SO44SO

23、2 HSO4 H Ka2SO4 Ka20.1 0.010.01112_2_s SO4 CBa2 Ba BaY由于Ba2与EDTA配合反应的常数很大，且EDTA浓度大,BaY s Ba2 SO 4 ，Ba 2 /sCy Y HY H 2YH 6丫 BaYYY(H)s 0.020mo/L(1)(2) K BaYs丫 s2K BaY2 YBa YY Ksp /sKBaYKsp将(2)代入(1)得一元二次方程：s2 Y(H) KBaYKsps 0.02KBaYKsp 0Y(H) 10 必5代入解方程得:KBaY7.861010K SD1.1 10sps 6.24 10 3(mol/L)18、解：pH=

24、3.0 时,1gy(h)而 lg KCaY10.6310.69IgKCaY' 10.69 10.63反应的常数很小，配合0.0620、21、KspF Ca2解:3.9 10-11cF- FF-2效应可以忽略。Ca2 0.010moI/L0.010 101.5 10 7m(cV )H2SO4(M)BaC12 2H 2。V h2so4mBaCI 2 2H2OCH2SO4 M BaCI 2 2H2O6.3 10 4330-43.865 10 (moI/L)6.3 10 4Ksp0.3675能生成CaF2沉淀。0.5 244.243.0 10 3(L)3.0(mL)按照沉淀剂过量50%,需用硫

25、酸3.0解： AI 3+ + 3NH3 - H2O = AI(OH) 3, 十Al2(SO4)3 H 2O 6NH 3m(CV )NH36(M-)AI2(SO4)3H2O1000 0.989 2.4%23.736150% = 4.5(mL)+3NH4Cnh3M nh317.031.394(mol/L )V nh36m Al2(SO4)3H2O6 0.41023Cnh3MAI2(SO4)3H2O1.394 360.2按照沉淀剂过量50%,需用硫酸3.0 150% =4.5(mL)4.9 10 (L)4.9(mL)22、解： pH=2.0 时C2O41 H Ka2H 2110 2.010 4.0K

26、a1Ka210 4.1910 1.2310 4.191822sKsp',10 8.75 182.2 5.7 10 4（mol/L）500mL溶液中，草酸钙的溶解 损失质量为：5.7 10 4 0.500 128.10= 28.5mg23、称0.1758g纯NaCl与纯KCl的混合物，然后将氯沉淀为 AgCl沉淀，过滤、洗涤、恒重, 得0.4104gAgCl。计算试样中NaCl与KCl的百分质量分数各为多少？ 解：设试样中NaCl的百分质量分数为 x,则：0.1758 x0.1758（1x） 0.410458,574.5143.32x=40.40%试样中KCl的百分质量分数为：59.60

27、%第八章电位法及永停滴定法思考题和习题2、金属基电极与膜电极有何区别？金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化还原反应的存在。膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。6、说明直接电位法、电位滴定法和永停滴定法的测量电池分别是哪种化学电池。直接电位法（离子选择性电极法）：选择合适的指示电极和参比电极，浸入待测溶液中组成原电池，测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。电位滴定法：根据滴定过程中指示电极的电位或电动势变化确定滴定终点直接电位法、电位滴定法的测量电池为原电池。永停

28、滴定法：把两个相同的惰性电极（粕电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压，观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。永停滴定法的测量电池为电解池。7,离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。1976年，IUPAC根据膜的特征，将离子选择性电极分为以下几类：（1）原电极：晶体膜电极（均相膜电极、 非均相膜电极）、非晶体膜电极（刚性基质电极、液膜电极）（2）敏化电极：气敏电极、酶（底物）电极电极膜浸入外部溶液时， 膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位外参比电极II被测溶液（ai未知）I内充溶液（ai 一定

29、）I内参比电极内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则离子选择电极膜电位为，RTRT,_膜 K lg a阳离子膜 Klg a阴离子nFnF8.为什么要使用“总离子强度调节缓冲剂 （TISAB ）” ？它有哪些作用？离子选择电极的测量方法有哪些?测定过程中由于试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K不稳定，给测定结果造成影响， 可加入TISAB消除影响。TISAB为不含被测离子、不污损电极的浓电解质液；由 pH缓冲剂、掩蔽干扰离 子的掩蔽剂组成。TISAB的作用（1）保持较大且相对稳定的离子强度 ，使活度系数恒定；（2）维持溶液在适宜的 pH范围内，满足离子电极要 求

30、；（3）掩蔽干扰离子。离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、标准加入法。10、是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和PH玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。玻璃电极的内阻很大（50500MQ）,用其组成电池，在测量电动势时，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大的误差。如玻璃电极内阻R=100MQ时，若使用一般灵敏检流计（测量中有10-9 A电流通过），则产生相当于1.7pH单位的误差；而用电子电位计时，测量中通过电流很小，只产生相当于0.0017PH单位的误差。可见，测定溶液 pH必须在专门的电子电位计上进行。11.计算下列电池电动势，并标明电极的正负。(1) ZnZnSO4

31、(0.100mol/L ) AgNO3 (0.010mol/L ) Ag（已知Zn2/Zn=-0.763V，人 = = + 0.80V )Ag / Ag2.8 10(2) Pb（已知Pb2/Pb= 0.126V，Ksp(PbSO4)=2.0 X 10 8 )右 左 Ag /AgZn2 /Zn(Ag /Ag 0.0591g AgZn2 /Zn0.0591gZn2 )(0.800.0591g 0.010)(0.7630.059lg 0.100)0.682(0.7915) 1.474 V(2)E 右左 Pb2 / PbPbSO4/ PbPb2 /Pb(Pb2 /Pb0.059,、2- 1g Pb2

32、)(Pb2 / Pb0.059h 1g0.059,、 /2- 1g g)( Ksp(PbSC4)Pb2 / Pb0.059,、-2- 1g 炉)2SO4(0.126喈1gO1。）(0.1260.059, 1.6 10 h 1g0.2008-)PbSO4 (固),K2SO4 (0.200mol/L) Pb (NO3) 2 (0.100mol/L) Pb0.180 V12.将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.86的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.352V;测定另一未知试液时，测得电动势为 0.296V。计算未知试液的pH 。pHx pHs "6.86 0.296 0.3525.91

33、13.某钙离子选择电极的选择系数0.059KCa2+,Na+=0.0016,测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.8 X10-4mol/L ,若溶液中存在有 0.15mol/L的NaCI ,计算：由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少？若要使相对误差减少到C KX 丫 %Cc nX nYaY2 %以下，NaCl的浓度不能大于多少？-_ 2/10.0016 0.15100ax2.810 412.89若要使相对误差减少到2%以下，则2 Kx, Y aYX'nYax1002/10.0016 Cx 4- 100解彳t NaC1的浓度不能大于0.059mo1/L14.用下列电池按直接电

34、位法测定草酸根离子浓度。Ag | AgCl （固）| KCl （饱和 L CO2 （未知浓度）I Ag2c2O4 （周）| Ag （1）推导出pC2O4与电池电动势之而间关系式（Ag2c2O4的溶度积Ksp=2.95X10 11）（2）若将一本知浓度的草酸钠溶液置此电解池，在 25 c测得电池电动势为0.402V, Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的 pC2O4值。（已知Agci/Ag = + 0.1990V , Ag /Ag=+ 0.7995V)spAg2c2O4/AgAg / Ag 0.059 lg AgAg /Ag 0.059lgC2O；Ag / Ag0.48890.0590.05

35、91lg Ksp -lg 0.059 , 2 PC2O4C2O420.7995 0059lg(2.95 10 11) 059 PC2O4Ag 2c2O4/ AgAg / Ag0.059 一 八0.4889 pc2O42Ag /Ag 0.059 lg Ag Ag / Ag0.059 一 八0.1990 0.2899 pc2O420 059 一 一 0.402 0.2899 pc2O4pc?O4 3.8015.自发电池Hg Hg 2cl2（s）, c（饱和）M n+ M。在25 c时，测得电动势为 0.100V,如将Mn+浓度稀释50倍，电池电动势下降为 0.050V,金属离子Mn+的电荷n为何值

36、？电池电动势EM n /MHg2 /Hg工XE”0.059稀释刖E 前Mn/M - lgCMn ) Hg2/Hg 0.100(V)稀释后 E 后 M,n/M lgCMH Hg2/Hg 0.050(V) n 50 g g两式相减 0.059(lg CM n lgCM) 0.100 0.050n M 500.059一 lg 50 0.050 n 2 n16.用氟离子电极测定饮用水中F 一含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml ,测得电动势为140.0mV ;然后在此溶液中加入浓度为1.00X 10-2mol/L的氟标准溶液 1.00m1 ,测得电动势为120.0mVo若

37、氟电极的响应斜率为 58.5mV/pF ,求饮用水中F 一的浓度。2.303RT58.5mVE 120 140 20mVE Ei E2 (K 58.5lgCx 20.00 1.00 10402-)20.00 Cx(K 58.5lg)2040.00 )Cx =3.99X10-4 mol/L2.303RTS F58.5mV12014020 mVCx2040CF2040CsVs s-(10 Vx VsE/ sVxVx .一 _ 220 吧_°100 (10 20/ 58.54040 140 ) 140 13.99 10 4 mol/L17、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M2+4Y

38、-MY 42一生成配合物 MY42一的稳定常数K MY42 0(小9 M2+/M=+0.0221V)。M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L) SHE(标准氢电极)。E SHE M2 / M 0.000( M 2 / M0.0592lgM 0.059即：0.4600.0221 2lgM2 解得lg M 2 16.342217M 4.55 10 17 (mol/L)由配合平衡知：KMY2MY 4MY；0.0400M 2 Y 44.55 10 17 (0.400 0.0400 4)42.65 101719.为测定下列叱咤与水之间的质子转移反应的平衡常数, 安装以下电池C5H5

39、N + H2OC5H5NH + +OHPt, H2 (0.200大气 压)C5H5N (0.189mol/L)C5H5NH+ Cl(0.0536mol/L)Hg2cl2 (饱和)Kcl (饱和)Hg若25c时，电池电动势为KbC5H5NH OH C5H5N0.563V,上列反应的平衡常数 Kb为多少？C5H5NH .H C5H5NH C5H5NH KwC5H5N Kb氢电极反应:2 H+ 2e=H2H / H2H /H20.059, H lgPH20.059, H TgPH2E sce/H2SCE0.059, H PH2sce0.059-lg Ph20.0591gH 0.059sce2lgPH

40、20.059lgC5H5NH KwC5H5N Kb0.5630.24120.0591g 0.200 0.0591g0.0536 1.00 10140.189 Kb1g Kb0.87429Kb 1.81 10 9紫外-可见分光光度法思考题和习题13.卡巴克洛的摩尔质量为236,将其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在 max为355nm 处测得 A 值为 0.557,试求其 E；%m 及 值。（E；%m=1123, =2.65 104）A E2Cl1%E1 cmClM 1%/ d E1 cm100.557“cc311230.4962 10 3 12361123 2.6

41、5 101014.称取维生素 C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml,取此溶液于1cm吸收池中，在max245nm处测得 A值为0.551,求试样中维生素C的百分含量。1%(E1cm 245nm=560 )(98.39%)c 0.0500一 ,、Cx 2.00 0.00100 (g/100ml)100_1% _ 一_ 一_A E1cmscl 560 0.00100 1 0.560CxACx 100% 占 100%CsAs篝0 100T=60% ,若用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池测定时，透光率各是多由公式AlgTEC

42、llgTlg0.60l 2.0cm,EC -0.1109l2.0l 1.0cm,lgT10.11091 0.11091 77.5%l 3.0cm,lgT30.11093 0.3327 T 46.5%l 4.0cm,lgT0.11094 0.4436T4 36.0%15.某试液用2.0cm的吸收池测量时少？(T2=77.46% , T3=46.48% , T4=36.00%)16.有一标准Fe3+溶液，浓度为6 g/ml,其吸光度为0.304,而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510,求试样溶液中Fe3+的含量（mg/L）。（10.07 g/ml）EiMc 样 lE11*C 标 lAC示C样

43、C标0.510 6.0010.1 g/ml0.30410.1 (mg/L)17.将2.481mg的某碱（BOH）的苦味酸（HA）盐溶于100ml乙醇中，在1cm的吸收池中测得其 380nm处吸光度为0.598,已知苦味酸的摩尔质量为229,求该碱的摩尔质量。（已知其摩尔吸光系数为2 104）(M=619)BOH HABA H2O1% M匕cm记2.00 1040.5982.481 10 3 1229 1 B10B 602M BOH602 17 61918.有一化合物在醇溶液中的max为240nm,（g/100ml ）测定含量最为合适。（3.70 104其为1.7 104 ,摩尔质量为314.4

44、7。试问配制什么样浓度1.48 10 3,最佳 8.03 10 4）吸光度在0.20.7之间时为分光光度法的最适宜范围。设 l=1cm1%E1 cm10M_41.7 1010314.47541A E；2Cl C 苔E1cm l下限C1 _02- 3.7 10 4 (g/100ml) 541 1上限 C2 _°2_ 1.3 10 4 (g/100ml) 541 1故最适宜浓度范围为：3.7 10 4 1.3 10g/100ml19.金属离子M+与配合剂X形成配合物MX ,其它种类配合物的形成可以忽略， 在350nm处MX有强烈 吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含 0.0005

45、00mol/L M +和0.200mol/L X的溶液，在350nm和1cm比色皿中，测得吸光度为 0.800;另一溶液由 0.000500mol/L M +和0.0250mol/L X组成，在同样条件下测得吸光度为0.640 0设前一种溶液中所有 M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数。（K稳=163）A 0.800A ClC1 l 0.000500 1A20.640C2 0.000400l 1600 11600MX 0.000400M X(0.000500 0.000400) (0.0250 0.000400)162.520. K2CrO4的碱性溶液在 372n

46、m有最大吸收。已知浓度为 3.00 10 5mol/L的K2CrO4碱性溶液，于1cm 吸收池中，在372nm处测得T=71.6%。求（a）该溶液吸光度；（b）K2CrO4溶液的max；（c）当吸收池为3cm时该溶液的T%(A=0.145, max=4833, T=36.73%)A lgT lg 0.716 0.145A 0.145max -5 4833Cl 3.00 10 5 1T 10 Cl 10 4833 3.00 10 5 3 36.7%21.精密称取VB12对照品20mg,加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在 =361nm 处测得其吸收值为0.414,另有

47、两个试样，一为 VB 12的原料药，精密称取 20mg,加水准确稀释至1000ml, 同样在l=1cm, =361nm处测得其吸光度为 0.400。一为VB 12注射液，精密吸取1.00ml,稀释至10.00ml,同样测得其吸光度为 0.518。试分别计算VB12原料药及注射液的含量。（原料药=96.62% ,注射液含量=0.250mg/ml)1%El cm0.414_ _ _ 3Cl20.0101001000A 1000-2071原料药标示日.里注射液E1cml10020.0 10 3A100%103io0.400 c 10207-3 100% 96.6%20.0 10 30.518310

48、0.1 0.250 mg/ml207 122.有一 A和B两化合物混合溶液,已知A在波长282nm和238nm处的吸光系数 E1%m值分另U为720和270;而B在上述两波长处吸光度相等。现把 A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，测得 max282nm处的吸光度为0.442;在max238nm处的吸光度为 0.278,求A化合物的浓度(mg/100ml )。(0.364mg/100ml)A282 nmA238 nm 两式相减A；82blmAa b A282 nmAa b 二238nmA282 nmA238nmAa b 6238 nm0.4420.278A282nmA238nm(E282nmE:

49、38nm)Cal0.442 0.278(720 270)CaCa 0.000364g/100ml 0.364mg/100ml23 .配制某弱酸的 HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L 和邻苯二甲酸氢钾缓冲液(pH=4.00 )的三种溶液，其浓度均为含该弱酸 0.001g/100ml。在max=590nm处分别测出其吸光度如表。求该弱酸pKa。(pKa=4.14)pHAmax590nm)主要存在形式40.430HIn与In 碱1.024In 酸0.002HInHIn H InH In HInKaPKapH lgHInIn CIn在pH 4的缓冲溶液中，HIn和In 共存，则该弱酸在各溶液中的 分析浓度为C.n 即0.001g /100ml缓冲液中：A混 0.430 EHInCHInE, C,碱性溶液中：Am1.024 Em (CHInCm )酸性溶液中：A HIn0.002 EHIn(CHIn品)0.002