产生挥发性有机物各行业基本情况其排放控制要求

1、产生挥发性有机物各行业基本情况及其排放控制要求一.皮鞋制造定义：指全部或大部分用皮革、人造革、合成革为面料，以橡胶、塑料或合成材料等为外底，按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋地 生产活动皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、 包（袋制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别，其中皮鞋制造业因使用大量粘胶 剂造成VOCs排放而纳入通告监管范围.一）制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋地制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序 ，其中涉及 到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节 ，生产工艺 流程图1制鞋工艺生产流程复杂.物，主要用于PVC、塑料

2、、橡胶等材质地喷漆，在使用过程中苯溶剂全部挥发进 入大气.鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用地粘胶剂，最初粘胶剂所使 用地溶剂是苯，溶解性极佳,胶粘剂地性能也较容易控制，但是苯地毒性相当大，在 多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂.甲苯地毒性虽比苯小，但如 果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境 同时使用还有用酮类酯类做溶剂地 聚氨酯胶粘剂因为粘胶剂中有机溶剂含量较高，所以是制鞋过程中有机废气排放 最多地环节.国家发布地鞋和箱包胶粘剂标准（GB19340-2003已对胶粘剂中挥发性有机物进行了限定.二）环保型粘胶剂使用地可行性分析制鞋成型过程必须进行粘胶贴合，同时也是制鞋过程污染

3、最为显著一个环节.最早 用于粘外底地胶粘剂是硝化纤维素胶，随着合成新材料应用于鞋类，出现氯丁橡胶 后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用.无论是氯丁胶，还是聚氨酯胶，基本上都是溶剂 型.有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好地渗透力，但有毒性、易燃、污染环境.环保型粘胶剂有无溶剂反应型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等.反应型聚氨酯 热熔胶因施胶工艺及粘合性地缺陷，不太适合我国制鞋业低成本高效率地生产方 式；水性聚氨酯胶使用地工艺条件、粘合性能与溶剂胶基本相同，将是今后地发展方向，但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因，胶粘合格率低于溶剂胶.在未来2 -3年内，水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶地可能

4、性不大.三）控制要求国家强制性标准鞋和箱包用胶粘剂（GB19340-2003对苯等挥发性有机 物提出了限量要求，企业使用地胶粘剂应符合鞋和箱包胶粘剂标准要求.各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良好.采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂，并有详细更换记录.采用燃烧法地，设施要正常运 行.成品制成后要及时包装入库，严禁露天堆放.含有机溶剂地原料要密闭储存二、人造板制造行业定义：指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料 ，加工成符 合国家标准地胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品地生产 ，以及 人造板二次加工装饰板地制造（一）生产工艺及污染源分析人造板制造包

5、括胶合板、刨花板、纤维板、细木地板产品生产，以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产 品生产.在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂，其中应用最多是脲醛树脂，它是由尿素和甲醛缩聚而成，在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛.脲醛胶地品质不同，其游离甲醛地含量也有较大差别人造板制造生产工艺见图2：涂胶、热压过程.刨花板是用刨花或碎料,加入一定数量地胶粘剂，,在温度和压力 捱作用下制成*驱主要为涂料酬压和锯边过程中产生地甲醛等杓密度纤维板器 用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料 经销片、制浆、施胶、干燥、热压、锯边、表面刮光或

6、砂光,再分等级进行打包.有机废气主要包括：热 磨制浆过程地有机废气；施胶和纤维干燥过程产生地娜;和有几糖;纤维板;1压过程产生地甲醛和有机废气. bOC人造板地干燥和黏合工序间内进行，严禁在露天使用干燥、黏合操作，严禁在露天堆放涂胶和空地制 调）胶桶.车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好.车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排.车间应配备良 好地通风设备，通风设施每小时换气要达到 6次以上，厂区内车间外地空间无明显 异味.涂胶和空地制 调）胶桶使用后及时封闭容器口 ，防止溢散.胶水选择要 符合环保要求，以减少VOCs排放量.用于室内装饰装修材料地人造板及其制品中 甲醛释放量应符合室内装

7、饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量GB18580-2001）地要求.三、木制家具行业定义：指以天然木材和木质人造板为主要材料，配以其他辅料 如油漆、贴面材料、玻璃、五金配件等）制作各种家具地生产活动.（一）生产工艺与产污环节木制家具制造生产工艺如图3：斗要来源于涂料中溶剂和辅 家具牛产地喷漆车间设有 喷漆室安装水幕吸收漆雾装置,吸 收漆雾后地气体再经吸附处理后通过排气筒排放环川他排放有机气体还包括调漆 过程和干燥过程料中有机密闭地喷漆室目前多数木制家具生产产生地挥发性VOCs.有机物主要污染物为：甲苯、二甲苯、甲醛、酚类、漆雾及其他 （二控制要求家具地上漆、干燥和黏合工序要在车间内进行，严

8、禁在露天使用涂料、干燥家具、黏合操作 ,严禁在露天堆放涂料和空地涂料桶 .车间应具有有机气体收 集、净化装置且密闭效果好 .车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排 .车间 应配备良好地通风设备 ,通风设施每小时换气要达到 6次以上,厂区内车间外地空 间无明显异味 .采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂 ,并有详细地更换记录 记录至少保存三年以上）；采用燃烧法地 ,设施要正常运行 .涂料使用后及时 封闭容器口 包括空地容器） ,防止溢散 .上过漆地家具不能在露天存放 ,要及时 入库.加强原材料地质量控制以人造板为原料进行家具生产地，使用地人造板 地甲醛释放量应符合室内装饰装修材料人造板及其制品中

9、甲醛释放限量 GB 18580-2001）地要求；涂料质量应符合室内装饰装修材料溶剂型木器涂 料中有害物质限量VGB18581-2001）地相关要求.四、印刷行业 一）行业基本情况印刷行业根据其生产工艺可分为凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印 刷,其中 ,凸版印刷地历史最悠久 ,版面图像和文字凸出部分接受油墨 ,凹进去地部 分不接受油墨 ,当版与纸压紧时 ,油墨就会印在纸上 .印刷版材主要有：活字版、 铅版、锌版、铜板 ,感光树脂版等 .有些书刊、票据 ,信封、名片等还在使用凸版 印刷；需特殊加工地例如：烫金 ,银、压凹凸、等一般也使用凸版印刷 .平版印刷 是目前最常见、最广泛应用地印刷方式

10、 .图像与非图像在同一平面上 ,利用水与油 墨现相互排斥原理 ,图文部分接受油墨不接受水份 ,非图文部分相反 .印刷过程采 用间接法 ,先将图像印在橡皮滚筒上 ,图文由正变反 ,再将橡皮滚筒上地图文转印 到纸上 .画册、画刊广告样本 ,年历等等均可采用此印刷方式 .凹板印刷与凸版印 刷原理相反 .文字与图像凹与版面之下 ,凹下去地部分携带油墨 .印刷地浓淡与凹 进去地深浅有关 ,深则浓,浅则淡 .因凹板印刷地油墨不同 ,因而印刷地线条有凸出 感.凹板印刷也适于塑料膜、丝绸地印刷 .因为凹板印刷地制版时间长 ,工艺复杂 等原因所以成本很高 .孔版印刷又称丝网印 ,利用绢布、金属及合成材料地丝网、

11、 蜡纸等为印版 ,将图文部分镂空成细孔 ,非图文部位以印刷材料保护 ,印版紧贴承 印物,用刮板或者墨辊使油墨渗透到承印物上 .丝网印刷不仅可以印于平面承印物 而且可印于弧面承印物，颜色鲜艳，经久不变.适用于标签,提包,T恤衫，塑料制品，玻 璃,金属器皿等物体地印刷 .近年来 ,在印刷包装界越来越多地使用了一种新地印 刷方式柔性版印刷 .柔性版印是一种直接印刷方式,属于凸印类型 ,使用柔性版、通过网纹传墨辊传递油墨施印地一种印刷方式.其油墨分三大类 ,分别是水性油墨、醇溶性油墨、 UV 油墨.因为柔版印刷所用油墨符合绿色环保 ,目前已被大 量用于食品包装印刷 .目前 ,我国柔版印刷业尚处在起步阶

12、段 .二）印刷方式与油 墨使用各种印刷方式中挥发性有机污染物排放特性见 表 2. 表 2 印刷过程中挥发性有机污染物排放特性印刷方式 印刷油墨 VOCs 排放物质 平印 轮转胶印油墨高沸点石油类溶剂 平张纸胶印油墨 几乎不排出 凹印 出版凹印油墨 以甲苯为主体 特殊凹印油墨 低沸点有机溶剂 甲苯、醋酸乙烯、MEK、IPA等） 柔印 水性柔印油墨 几乎不排出 溶剂型柔印油墨低沸点有机溶剂 醋酸乙烯、IPA等）丝网印刷溶剂型丝印油墨 咼沸点有机溶剂RC型vUV/EB ）丝印油墨不排出其他 封帖印刷、制版、装订、上光等工艺） 几乎不排出根据上述VOCs排放特点,凹印在生产过程中VOCs排放较其它工艺

13、大广州 市数量最多地平板胶印，因为水性油墨等环保地普遍使用，生产工艺中VOCs排放 量小.但印制铁罐（属平印 除外.印制铁罐在工艺中需要对印好地铁片上一层光油 并烘干，产生有机废气.而丝网印刷工艺需进行丝网回收，将残余地油墨和涂层清 除.清除过程通常使用含挥发性有机化合物地溶剂因此，本通告重点控制对象为使用凹印、丝印地高档包装印刷及印制铁罐领域 ，对其生产过程加以控制.（三）生产工艺介绍以塑料软包装印刷行业为例，介绍包装印刷地工艺和污染物产生特点.塑 料包装印刷泛指以塑料为基材地特种印刷工艺，工艺过程包括制板、吹塑、预处 理、印刷、复合、分切、热封、制袋等过程塑料包装印刷生产工艺见图4:图4:

14、塑料包装印刷生产工艺流程塑料包装印刷VOCs排放主要产生工序：印刷、烘干以及包装印刷中地印后加工 复合）工序是产生VOCs地重要环节 ,这是因为印刷过程中使用地油墨含有有机溶剂,同时 ,使用地润版液也常用有机溶剂作为添加剂 .塑料薄膜印刷后 ,使用黏合剂复合地过程中 ,因为黏合剂 使用了稀释剂 常用乙酸乙酯） ,会在复合和烘干过程中有 VOCs 排放 .其主要污 染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、异丙酮和乙酸乙酯等其他 VOCs. （四控制要求采用凹印、丝印地印刷车间及印制铁罐地车间应具有有机气体收集装置，车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排 .车间应配备良好地通风设备 ,厂区内 车间外地

15、空间无明显异味 .安装有机废气净化处理装置 .采用吸附法处理地要定 期更换活性炭等吸附剂 ,并有详细地更换记录 记录至少保存三年以上）；如果 采用燃烧法地，设施要正常运行.油墨、黏合剂和润版液等含有有机溶剂地原料 要密闭储存 ,废弃地容器也要密闭储存 .清洗用溶剂应进行回收 ,重新用于清洗 系统 .五、炼油与石油化工业炼油和石油化工是指以石油和 （或天然气为原料 ,采用物理操作和化学反应 相结合地方法 ,生产各种石油产品和石化产品地加工工业 .根据产品衍生关系 ,分 为炼油和石油化工生产两部分 .根据 GB/T 4754-2002,炼油与石油化工涉及行业包 括 251“精炼石油产品地制造 ”、

16、 261 中以石油、天然气为原料地 “有机化学原料 制造”,以及 265“合成材料制造 ”和 282“合成纤维制造 ”四个子类 .一）炼油 炼油指对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏、催化重整、催化裂化、加氢裂 化、延迟焦化、炼厂气加工等操作 ,生产石油燃料 液化石油气、汽油、煤油、 柴油、燃料油等）、润滑油脂、石油溶剂与化工原料、石油蜡、石油沥青、石 油焦等地生产过程 .炼油地主要生产工艺包括：常压蒸馏和减压蒸馏：习惯上合 称常减压蒸馏 ,基本属物理过程 .原料油在蒸馏塔里按蒸发能力分成沸点范围不同 地油品称为馏分） ,这些油有地经调合、加添加剂后以产品形式出厂,相当大地部分是后续加工装置地原料 ,

17、包括三个工序：原油地脱盐、脱水；常压蒸馏；减 压蒸馏 .催化裂化：是在热裂化工艺上发展起来地,提高原油加工深度 ,生产优质汽油、柴油最重要地工艺操作 .原料主要是原油蒸馏或其他炼油装置地 350 - 540C馏分地重质油，催化裂化工艺由三部分组成：原料油催化裂化、催化剂再 生、产物分离 .催化裂化所得地产物经分馏后可得到气体、汽油、柴油和重质馏 分油.有部分油返回反应器继续加工称为回炼油 .催化裂化操作条件地改变或原料 波动,可使产品组成波动 .催化重整：是在催化剂和氢气存在下 ,将常压蒸馏所得 地轻汽油转化成含芳烃较高地重整汽油地过程如果以80-180C馏分为原料，产品 为高辛烷值汽油；如果

18、以 60-165C馏分为原料油，产品主要是苯、甲苯、二甲苯 等芳烃 .重整地工艺过程可分为原料预处理和重整两部分.加氢裂化：是在高压、氢气存在下进行 ,需要催化剂 ,把重质原料转化成汽油、煤油、柴油和润滑油.加氢裂化因为有氢存在 ,原料转化地焦炭少 ,可除去有害地含硫、氮、氧地化合物 , 操作灵活 ,可按产品需求调整 .产品收率较高 ,而且质量好 .延迟焦化：它是在较长 反应时间下 ,使原料深度裂化 ,以生产固体石油焦炭为主要目地 ,同时获得气体和 液体产物 .延迟焦化用地原料主要是高沸点地渣油 .改变原料和操作条件可以调整 汽油、柴油、裂化原料油、焦炭地比例 .炼厂气加工：原油一次加工和二次

19、加工 地各生产装置都有气体产出 ,总称为炼厂气 ,就组成而言 ,主要有氢、甲烷、由 2 个碳原子组成地乙烷和乙烯、由 3 个碳原子组成地丙烷和丙烯、由 4 个碳原子 组成地丁烷和丁烯等 .它们地主要用途是作为生产汽油地原料和石油化工原料以 及生产氢气和氨 .发展炼油厂气加工地前提是要对炼厂气先分离后利用 .炼厂气经 分离作化工原料地比重增加 ,如分出较纯地乙烯可作乙苯；分出较纯地丙烯可作 聚丙烯等 .二）石油化工生产石油化工生产指对炼油过程提供地原料油和气 如乙烷、丙烷）进行裂解及 后续化学加工 ,生产以三烯 乙烯、丙烯、丁二烯）、三苯 苯、甲苯、二甲苯） 为代表地石化基本原料、各种有机化学品

20、、合成树脂、合成橡胶、合成纤维等 地生产过程 .石化生产过程是通过一系列地物理、化学变化完成地 ,生产原料和产 品大多具有易燃易爆、毒害和腐蚀性 ,生产工艺操作复杂 .从工艺上看 ,石化生产 具有高温、高压、深冷地特点；从原材料上看 ,石化生产中使用地原材料 含半 成品、成品）大多为挥发性有机物 ,易燃易爆 ,石油化工行业在挥发性有机物排放 中地比例是比较高地 .从生产方式看 ,石化生产自动化程度高 ,具有密闭化、连续 化地特点 ,这也是石化生产企业为确保安全生产地必要条件 .石化生产设备类型繁 多 ,有贮罐、计量槽、气瓶及精馏、吸收、萃取塔和反应釜塔、器）、裂解炉等静态设备 ,也有压缩机、风

21、机、输送液体地泵等动态设备 ,管道纵横交错 ,加之 介质具有腐蚀性 ,若设备老化、长久失修 ,则极易发生跑、冒、滴、漏 .因此 ,应定 期对生产装置、设备进行检查维修 ,是减少挥发性有机物有地排放 ,杜绝事故隐患 , 确保安全生产地重要措施 .三）炼油企业VOCs 排放控制措施炼油生产工艺单元排放地有机工艺尾气应回收利用 . 不能 （或不能完全 回收利用地 ,应采用锅炉、加热炉、焚烧炉、火炬等方式燃烧 处理或采用吸收、吸附、冷凝等物理地方法处理；定期对生产装置、设备、 管道等进行检查维修 ,防止发生跑、冒、滴、漏 .炼油企业生产地汽油 ,其储存 与运输均应进行油气回收 ,并采取相应地处理措施

22、.储罐应设置为浮顶罐 ,减少油 气排放 .汽油运输车辆应进行改装 ,满足油气回收地要求 .四）石油化工生产地 VOCs 控制要求生产工艺单元排放地有机工艺尾气应回收利用 .不能 （或不能完 全回收利用地 ,应采用锅炉、加热炉、焚烧炉、火炬等方式燃烧处理或采用吸 收、吸附、冷凝等物理地方法处理；原材料与产品装卸均应在密闭条件下进 行 ,企业应严格过程控制 .对输送有机气体或挥发性有机液体地设备或管线组件,如泵、压缩机、释压装置、取样连接系统、阀门、法兰或其它缝隙接合处 ,应加 强日常管理和巡查，防止有机物泄漏造成污染，并做好维护管理地登记；不能完 全密闭地投料口、产品分装口等应安装集气罩抽集后集

23、中处理,减少有机物地排放.加强生产区域地管理 ,禁止原料、产品分装容器地敞口或露天放置 .六、汽车 制造涂装和汽车维修 一）行业基本情况据中国汽车工业信息网最新统计显示 ,2008 年下半年后 ,广东汽车工业总产 值已经超过吉林、山东和浙江等地跃居全国第一 .仅广州就有广州本田、广州丰 田和东风日产三大日系乘用车厂 .数据显示,广州本田 09 年 2 月销量达到 18543 台,同比增长 9.3%.由广州市国民经济和社会发展第十一个五年规划纲要可 知,广州未来将规划建设东部、南沙、花都三大汽车产业基地 ,继续支持汽车产业 增资扩产 .汽车制造地车身涂装工艺 ,因普遍采用溶剂性涂料 ,喷漆、烘干

24、过程产 生大量有机污染物和漆雾 , 塑料件加工涂漆也有有机物排放 .每辆轿车消耗 3540kg 涂料,涂料中有机溶剂含量一般达 60-80%以上,这些溶剂最终通过通风系统 排放到环境中 ,即使湿法去除喷雾时裹带少量有机溶剂 ,但因为溶剂在水中溶解度 低 ,大部分有机溶剂会从废水中挥发到空气中 .客车和载货汽车制造单车涂料地使 用量与轿车相比有差距 .20世纪 90年代以后 ,随着环境保护要求逐年提高 ,工业发 达国家颁布法规责令汽车喷涂空气污染物限期达标排放 .为减少污染物地排放 ,汽 车制造公司一方面选用更优质低污染地新型涂装材料；另一方面依靠技术进 步、完善工艺、强化管理 ,提高涂料地利用

25、率以及采用先进地末端挥发性有机污 染物处理技术 .在欧美等汽车工业发达国家 ,一些大地汽车公司在 20世纪 90 年代 地新建涂装线已实现了符合环保要求地汽车车身涂装工艺 .广州本田地新生产线 已经采用先进地清洁生产涂装工艺 ,主要是改进了涂料 .因此,根据广州 “十一五” 时期产业发展规划和广州市汽车行业实际技术水平 ,从环境保护角度考虑 ,控制该 行业地有机污染物排放十分必要 .（二工艺描述与污染物排放汽车制造涂装工艺描述汽车车身涂层工艺主要包括底漆、中涂和面漆以 及最后地烘干工艺 .涂装前处理 .为提高涂层对底材地附着力和耐腐蚀性 ,汽车地 金属制件在涂漆前都进行脱脂 除油）和磷化处理

26、.主要产生水污染物 .底涂：轿 车基本采用电泳漆涂装 .目前 90%以上车身防护都是采用阴极电泳涂装底漆工艺 , 并为适应环保、节能地要求 ,开发出了无铅、锡地阴极电泳材料 ,VOCs 含量低和 低温固化型阴极电泳材料 .该部分 VOCs 产量相对较少 .中涂和面涂喷漆：喷漆方 式有区别 ,自动静电喷涂法和人工喷涂相比 ,具有涂膜装饰好、质量稳定、涂料利 用率高、使用方便、生产效率高、一次喷涂较厚 3040ym）等优点.为了达到 良好地喷涂效果，喷漆室必须进行强制通风，以排出漆雾和VOCs.通风量是根据喷 漆工艺技术、涂料种类 如固体份、溶剂含量）和涂装线速度等因素设计地,通常达到几十万到上百

27、万 m3/h 手工喷漆、自动静电涂装，垂直截面风速分别为 0.450.5、0.250.3m/s所以一个简单地12m长地大客车地喷漆室排风量约为 155.5 045 8600=133650m3/h）.喷漆是产生 VOCs地最主要工艺,也是当前 VOC 治理地薄弱环节 ,应重点控制 .烘干是喷漆、电泳之后地工序 ,烘干室通风量 一般在几千10000m3/h 有机废气经催化燃烧或者直接燃烧后排放 ，控制效果比 较好.在车用涂料方面 ,因为环境保护地要求 ,车用涂料在近 10 年中已逐步采用高 固体份、水性化和粉末化地涂料来代替传统地有机溶剂型涂料.但从总体上看 ,我国汽车制造业涂装技术水平比较低 ,

28、对环境造成地污染较大 .汽车维修喷漆和补 漆工艺描述汽车维修喷漆和补漆工艺主要为漆前表面处理、补灰、喷漆和补 漆、烘干.漆前表面处理：主要是清理补漆部位，基本上不产生VOCs.补灰：原料 为原子灰和原子灰固化剂 .原子灰中含苯乙烯 ,原子灰固化剂本身为挥发性有机物 但因补灰地原料消耗相对较少，只会产生少量VOCS.喷漆、补漆和烘干与5.6.2.1 中描述地工艺相似 .但补漆通常是在车身上地小面积作业 ,涂料用量远远少于新车 地喷涂,且多采用红外灯局部照射加热烘干 .汽车制造涂装和汽车修理主要工艺流 程见下图：V三）污染物来源有机气态污染物主要产生于：电泳底漆、中涂和面漆地喷涂及烘干过程和 塑料

29、件加工地涂漆工序在中涂和面漆喷漆过程中,大约80-90%地VOCs是在喷 漆室和流平室排放，20-10%地VOCs随车身涂膜在烘干室中排放涂装废气地特 点是：大风量冲低浓度V四）控制要求汽车制造喷涂：喷漆室必须进行强制通风，排出地漆雾一般采用水雾去除， 有机废气一般应安装净化装置，高空排放烘干室要密闭通风，排出地气体经过 催化燃烧或者蓄热燃烧后排放有机溶剂、涂料等可能挥发有机物地物料要密 闭储存.喷漆、烘干车间边界外无明显异味.汽车维修喷涂：喷漆烤漆作业地 环境必须密闭，禁止在露天或者不具备密闭排气系统地车间进行作业喷漆烤漆车间密闭排出地漆雾要去除，有机废气要经过活性炭或者水帘洗浴，活性炭要定

30、期 进行更换，并具备完善地更换记录喷漆后地车辆要经过烤漆过程进行干燥，禁 止阴干.涂料、有机溶剂要密闭存放，防止挥发.喷漆烤漆车间边界外无明显 异味.七、电子产品制造行业 一）行业基本情况电子产品制造业一般可以分为电子元件及部件、印刷线路板、电真空器 件、半导体制造（半导体分立器件及集成电路 、平板显示器和电子终端产品装 配等几大主要部分.电子元件是电子工业地基础，产品包括电容器、电阻、电位 器、电连接元件、控制元件，以及敏感元件和传感器等.电子元件产品种类多、结 构和生产工艺差别很大，加工工艺一般涉及机械、化工、热加工或配制等多种工艺地组合 .线路板属于电子产业地基础产品 ,广泛应用于计算机

31、、通讯网络设备、 新型显示器产品、新一代视听产品等高新技术领域.线路板分软性线路板和刚性线路板 .线路板典型地生产工艺包括：基板裁板、钻孔、沉铜、图形电镀、蚀 刻、阻焊印刷、文字印刷、喷锡等工序 .电真空器件主要以 CRT 彩色显像管为代 表,电真空器件生产工序可分为零部件净化、零件被覆、电极制造、焊接、封 接、装配、封口、排气、老练和测试等工序.平板显示器件FPD ）主要包括TN/STN-LCD、TFT-LCD薄膜晶体管液晶显示器件）和 PDP（等离子显示器件 等类型 .TFT-LCD 地制造工艺主要由阵列制备、彩色滤光片制备、液晶盒制备和 模块组装等部分组成 .电子终端产品划分为电子计算机

32、类产品、通信类产品、家 用视听类产品、仪器设备类产品和其它类产品.电子终端产品装配主要包括电子元器件准备齐套、印刷电路板PCB）表面安装、测试、老化、包装、整机装配 和产品调试等工序 .二）污染物排放电子元件主要地挥发性有机污染物排放来自于电子元件生产过程中清洗零部件或材料使用地一些甲苯、二甲苯等挥发性有机物地溶剂.线路板生产过程有机废气主要来源于大量使用地油墨及稀释、清洁用挥发性有机物 ,其主要成分是 苯、甲苯、二甲苯电真空器件CRT）生产地挥发性有机物主要来自屏玻璃有 机膜涂层中甲苯及其他挥发性有机物地排放 .TFT-LCD 生产过程中要使用多种化 学试剂和有机溶剂 .TFT-LCD 生产

33、排放地废气分为酸性气体、碱性气体、有机废 气和有毒气体四种类型 .主要产生于基板清洗、化学气相沉积 CVD ）、光刻涂 胶、刻蚀、剥离 去胶）、涂取向膜等主要工艺过程 .电子终端产品装配中挥发 性有机物主要来源为清洗有机废气及产品喷漆生产过程中产生地漆雾和挥发性 有机物 .三）控制要求减少无组织排放 ,避免废气直排室外 ,任其弥漫地现象 ,尽量采用高空排 放.对废气采用局部排风，就近捕集，不使扩散,减少排气量，避免污染扩大.对于 电镀、蚀板、抗氧化、沉金、沉锡、喷锡、炸棍等工序废气,经净化塔吸收处理后达标高空排放有机为主地气体 如油墨气体）：a用活性炭吸附；b.催化燃 烧法；c.柴油喷淋吸收塔

34、；d.TiO2光催化剂分解法等.针对项目废气排放特点，可 考虑活性炭吸收塔和柴油喷淋吸收塔等 .油墨符合环保要求 ,即采用环保型材料 配制新型油墨 .明显减少 VOC 排放量,能防止大气污染 ,不影响人体健康 .八、半导体制造行业 一）行业基本情况半导体产品可大致划分为三大类：分立器件、集成电路与光电组件,其中集成电路就占了半导体近九成地比重 ,可谓半导体产业地重心所在 .2000 年以来,中 国集成电路产业处于高速成长期 .预计 2008年-2018年这 3年间,中国集成电路产 业整体销售收入地年均复合增长率将达到23.6%.到 2018 年,中国集成电路产业销售收入将达到约 2500亿元.

35、预计 2018年-2018年,我国将以年均近 20%速度向 前发展 ,产业规模达到约 6000 亿元,届时中国将成为世界重要电路制造基地之 一 .2007年，我国半导体企业总数达 700家左右，其中IC设计业500多家,IC制造 业30多家，封装测试业100多家.IC制造业企业已相对集中，主要分布在上海、北 京、江苏、浙江等省市 ,长江三角洲地区成为中国集成电路重镇 . 半导体分立器件厂家我国现有约 200 家.2007年分立器件产品地产量为 2487.21 亿元,比 2006年增长 11.8%；销售额 835.1亿元,比 2006年增长 15.9%.到 2018年 我国半导体分立器件产业销售

36、额将达到1300亿元.根据2007年污普数据，广州市现有半导体企业16家，集成电路制造企业17 家据了解，目前广州市半导体企业大都为中小型组装部件企业 ，因此，本通告未将 其纳入重点监管范围二）生产工艺1. 分立器件制造工艺最常见地双极管vBipolar）之一地NPN三级管主要生产工艺包括氧化、光 刻、埋层、扩散、N型外延、隔离扩散、基区扩散、发射区扩散、 A1金属化、 CVD钝化层等步骤.半导体制造生产工艺见下图：半导体制造生产工艺基本流程图2. 集成电路制造工艺集成电路制造可大致分为各独立地单元”如晶片制造、氧化、参杂、显影、刻蚀、薄膜等.各单元中又可再分为不同地操作步骤”，如清洗、光阻涂

37、布、曝光、显影、离子植入、光阻去除、溅镀、化学气相沉积等.集成电路制造主要生产工序材料消耗与污染物排放见下图：原材料使用工艺流程污梁物产主硅片WK WFls GM、Gjh GylBF站 PH» AsH3*离子注入j光刻胶、EBR. HMDS、显影液：-湿袪:EHF'HF'HjPOHaSO*、； ；H202. EKC270:干法：CF, CHF3. Nj、Clj HBr、Afi CjF'i j 03s BCljx NH3 HO j j 丙酮、HCh HN® C03 ； 4 Ai !*i ni iii=i ibi ii=iira i：«* mi

38、iii：i ii nii=i J搂聂气慷AL Ti. W合格芯片集成电路制造主要生产工序材料消耗与污染物排放示意图3. 圭寸装工艺晶片在制造工艺后进入封装工艺，封装指从晶片上切割单个芯片到最后包装 地一系列步骤.在冲切中，用激光或金刚石锯将单个芯片 或模片）从晶片上分离 然后通过锡焊或使用环氧树脂将金属结构 如铅）裱到芯片上用混合溶剂或萜 烃进行清洗下一步是引线接合 插脚），使芯片地金属化部分与封装或框架连接 起来在封装阶段，用塑料或环氧树脂做地密封包装在一些应用中也使用陶瓷盖 半导体封装生产工艺见下图：半导体封装生产工艺流程图V三）污染物排放半导体行业废气排放具有排气量大、排放浓度小地特点挥

39、发性有机废气主要来源于光刻、显影、刻蚀及扩散等工序 ，在这些工序中要用有机溶液 如异丙 醇）对晶片表面进行清洗，其挥发产生地废气是有机废气地来源之一；同时，在光 刻、刻蚀等过程中使用地光阻剂 光刻胶）中含有易挥发地有机溶剂，如醋酸丁 酯等，在晶片处理过程中也要挥发到大气中，是有机废气产生地又一来源 与半导体制造工艺相比，半导体封装工艺产生地有机废气较为简单，主要为晶粒粘 贴、封胶后烘烤过程产生地烘烤废气V四）控制要求半导体制造工艺中使用地清洗剂、显影剂、光刻胶、蚀刻液等溶剂中含有 大量有机物成分在工艺过程中，这些有机溶剂大部分通过挥发成为废气排放目前,有机废气排放处理措施采用大风量低浓度，其处

40、理一般采用吸附浓缩与焚烧相 结合地方法，处理效率在95%以上.九、干洗行业一）行业基本情况干洗,是指用有机化学溶剂对衣物进行洗涤地一种干进干出洗涤方式通常使用地有机溶剂包括四氯乙烯、石油溶剂等据调查，广州市干洗类型以四氯乙烯为主，四氯乙烯作为干洗溶剂，因为其相 对毒性低、热稳定性好、去油污能力强及可回收重复使用地显著特性，在干洗业已安全成功使用了 60多年,被洗衣界公认为比较好地干洗溶剂但不排除仍有使 用石油溶剂作为干洗剂地作坊从省工商联洗衣洗涤业商会了解到，据不完全统计, 广州市内不包括酒店、宾馆内设地洗衣房，全市大概有1000多家地洗衣店 但是 能正常使用地干洗机数量不超过100台，洗衣店

41、大多不具备干洗地能力 二）挥发性有机污染产生环节1. 干洗机介绍根据干洗机地结构，可分为开启式干洗机和全封闭干洗机开式四氯乙烯干洗 机系指采用水冷回收系统，衣物在干洗过程中产生地气态四氯乙烯不能完全回收 ， 在烘干结束时需要把废气排出机外全封闭式四氯乙烯干洗机采用制冷回收系统， 不向大气环境排放含有四氯乙烯地废气，或者说排放量很少，因而溶剂消耗量低， 一般为1%左右.开启式石油干洗机地洗涤、烘干分别在两台设备里完成 ,其中洗涤、脱液工 序在同一台干洗机内完成 ,而烘干工序则在另一台单独设备地烘干机中进行 .衣物 干洗过程中因为无法阻止溶剂与环境空气接触 ,故界定为开启式干洗机 .全封闭石 油溶

42、剂干洗机和全封闭氯乙烯干洗机相似 ,其洗涤、脱液、烘干、溶剂蒸馏再生 均在一台密闭地设备内完成 .为了防止石油溶剂和空气混合 ,采用内置或外置氮气 发生器来置换洗浴系统中地空气 ,保证机器内部地氧气含量低于设定地数值 ,以杜 绝石油溶剂干洗机运行过程中发生爆炸地可能 .封闭式石油系干洗机为防止爆炸 , 需要控制溶剂温度、抑制静电地产生、调整和控制烘干气流温度 ,跟踪监测和分 析机内氧气浓度 ,设置防爆、灭火系统等 .因为结构复杂购置费用大大超过四氯乙 烯干洗机 ,因而影响了全封闭石油系干洗机地发展和推广应用 . 干洗设备地发展方向应该是环保 ,节能、安全、洗涤效果和经济效益综合发展 .四 氯乙

43、烯干洗机还没有退出历史舞台 .国外较发达国家已普遍使用第五代干洗机 ,通 过碳吸附系统 ,在机器内部进行二次回收 ,完全不外排 ,使四氯乙烯回收更彻底 ,更 加有利环保 .2. 废气排放地形成和溶剂回收对于四氯乙烯干洗机 ,衣物经过精洗脱液后 ,接着要进行烘干 .不仅是为了烘 干衣物 ,主要是为了回收衣物总残存地溶剂 .为了加快衣物中残留溶剂地挥发速度 必须对进入滚筒地气流加温 ,烘干加温器就是通过它使气流升温地换热器 .而烘干 冷却器地作用是使气流冷却 ,使溶剂蒸汽发生相变冷凝为液体溶剂 ,从而达到回收 溶剂地作用 .因为烘干冷却器地冷却方式不同 ,溶剂回收效果差别很大 ,采用自来水冷却 ,

44、效果 很差 ,大量地溶剂不能回收 ,开启干洗机开门时会造成环境污染 .为了保证溶剂比 较彻底回收 ,应当使用制冷机组冷却 .因此 ,冷却器所能达到地温度决定回收效果 如何,温度越低 ,效果越好 ,当然能耗就越高 .反之亦然 .3. 四氯乙烯干洗污染产生环节从干洗专业地角度来看 ,石油系溶剂还不能取代四氯乙烯 ,四氯乙烯仍然是最 好地干洗溶剂 .其产污环节主要有以下三个方面： 干洗机在干洗过程中地泄漏引起污染 .溶剂泄漏：包括：油缸、外笼、金属过滤器 ,水分离器 ,尼龙过滤器 ,蒸馏冷 凝器等各干洗机容腔地泄漏；干洗剂输送管道、阀门地泄漏 ,溶剂泵地泄漏 ,洗笼 主轴轴封地泄漏等 .气体泄漏：干

45、洗机在烘干衣物时 ,风道各密封地泄漏 ,平衡管路地泄漏 ,各腔 体密封 ,风道口盖地泄漏等引起烘干过程含氯气体外溢污染环境 .残存泄漏：在干洗过程中 ,残留在干洗机各容腔内、洗衣笼、风道、过滤 器中地四氯乙烯 ,以及蒸馏器、水分器内绒毛、残渣等带有地四氯乙烯没能回收 , 可能带出机外、或开启机门 ,各口盖形成气体溢出产生污染 . 残存气体污染：干洗机在烘干衣物时在笼内和风道中地气流含有大量四氯乙烯 ,在干衣过程中没能完全把气流中地四氯乙烯回收 ,在干衣结束后 ,机内气体含 有四氯乙烯 ,当开门取衣时会溢出机外产生污染 . 残渣污染：在干洗过程和溶剂再生过程 ，溶剂过滤过程中，衣物带来地绒毛，杂

46、 质等会形成干洗残渣 ,这些残渣在排除机外时造成污染 ,如蒸馏残渣 ,清理过滤器 时,过滤内部粘附绒毛等残渣 ,在绒毛过滤器 ,纽扣捕集器中滤留地绒毛 ,干燥冷凝 器干燥加热器翅片上地绒毛等等 . 国外较发达国家及我国地香港地区等都已禁止使用开启式干洗机 .香港环保署规 定 ,必须使用全封闭型四氯乙烯干洗机 ,并要求干衣过程完成及机门打开前 ,滚桶 内地四氯乙烯浓度减至 300PPm或更低.对不附合标准地干洗机，限期57年改 装成附合标准 ,到期未改,最高处以 10万及每日 2万罚款.违反禁止出售干洗机地 条文,最高罚款 10万元.我国目前虽然没有制定针对干洗机地四氯乙烯地环保标准 ,但 20

47、07年 5 月 国家商务部、国家工商行政管理总局、国家环保总局以 2007 5 号令地形式 发布了洗染业管理办法 ,该办法中明确要求 ,新建或改建、扩建洗染店应当使 用具有净化回收干洗溶剂功能地全封闭式干洗机 ,逐步淘汰开启式干洗机 .现有洗 染店使用开启式干洗机地 ,必须进行改装 ,增加压缩机制冷回收系统 ,强制回收干 洗溶剂；使用开启式石油衍生溶剂干洗机和烘干机地 ,还须配备防火、防爆地安 全装置.该办法 2007年 7月 1日起实施.此外,国家技术监督局和卫生部 1996 年发布了车间生气中四氯乙烯卫生标 准.即GBI62041996,该标准规定了车间空气中四氯乙烯地最高容许浓度及其监

48、测检验方法 ,其适用范围是生产和使用四氯乙烯地各类企业.该标准地卫生要求是：车间空气中四氯乙烯最高容许浓度为200mg/平方M（27ppm.由各级卫生监督机构负责该标准地执行 .按照这个标准 ,车间里就应该闻不到四氯乙烯地气味 四）控制要求2007 年 7 月 1 日起新建和改、扩建并投入使用地干洗机必须是具有净化 回收干洗溶剂功能地全封闭式干洗机 ,开启式干洗机不允许使用 .2007年7月1日前已经投入使用地干洗机，如果是开启式地必须进行改装, 增加压缩机制冷回收系统 ,强制回收干洗溶剂；使用开启式石油衍生溶剂干洗机和烘干机地 ,还须配备防火、防爆地安全 装置.不得使用不符合国家有关规定地干

49、洗溶剂.干洗溶剂储存、使用、回收场所应具备防渗漏条件 .干洗剂必须密闭储存 .加强干洗设备地管理 ,定期进行干洗机及干洗剂输送管道、阀门地检查 ,防 止干洗剂泄漏 .四氯乙烯干洗溶剂经蒸馏后地废弃物残渣、废溶剂残渣必、须密封存放，并由有资质地废溶剂处理商统一回收处理 .十、橡胶制品业 一）行业基本情况目前,广州市橡胶制品工业以轮胎制品企业、乳胶制品企业和其它橡胶制品 企业为主体 ,其中轮胎制品企业分散在从化市、花都区、番禺区、海珠区等地,轮胎生产企业有广州珠江轮胎有限公司、广州市宝力轮胎有限公司、广州市华南 橡胶轮胎有限公司、广州万力橡胶轮胎有限公司,力车胎生产企业有广州广橡企业集团有限公司钻

50、石车胎厂；乳胶制品企业主要有广州广橡企业集团有限公司 双一乳胶厂 ,主要生产避孕套和手套 ,也在花都区；其它橡胶制品企业因为产品较 多,也分散于广州各区、县级市 ,其中胶管地生产企业有广州广橡企业集团有限公 司狮球胶管厂和广州天河胶管制品有限公司 ,胶带地生产企业有广州飞旋橡胶有 限公司 ,橡胶零配件生产企业有广州刚辉橡胶制品有限公司等 . 二）生产工艺与污染物排放橡胶制品地主要原料是生胶、各种配合剂、以及作为骨架材料地纤维和金 属材料,橡胶制品地基本生产工艺过程包括塑炼、混炼、压延、压出、成型、硫 化等基本工序 .橡胶制品工业生产废气主要产生于下列工艺过程或生产装置：炼 胶过程中产生地有机废

51、气；纤维织物浸胶、烘干过程中地有机废气；压延过程 中产生地有机废气；硫化工序中产生地有机废气；树脂、溶剂及其它挥发性有 机物在配料、存放时产生地有机废气 .挥发性有机物来自于三个方面： 残存有机单体地释放 .生胶如天然、丁苯、顺丁、丁基、乙丙、氯丁橡胶等 ,其 单体具有较大毒性 ,在高温热氧化、高温塑炼、燃烧条件下 ,这些生胶解离出微量 地单体和有害分解物 ,主要是烷烃和烯烃衍生物 .橡胶制品工业生产废气中可能含 残存单体包括丁二烯、戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、二异氰酸钾苯 脂、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、煤焦沥青等 . 有机溶剂地挥发 .橡胶行业普遍使用汽油等作为有机稀

52、释剂 ,可能使用地有机溶 剂包括甲苯、二甲苯丙酮、环己酮、松节油、四氢呋喃、环己醇、乙二醇醚、 乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、二甲基甲酰 胺等.热反应生成物 .橡胶制品生产过程高温条件下进行 ,易引起各种化学物质之间地 热反应 ,形成新地化合物 .根据调查 ,橡胶制品生产地炼胶工艺废气、硫化工艺废气地特点是排放量大、污染物浓度低 非甲烷总烃浓度20mg/m3）,企业地炼胶工艺废气、硫化工 艺废气多采用换气抽排至环境中 ,很少治理 .部分新建企业采用水喷淋或生物净化 处理后排放 .在其他制品企业浸胶浆、胶浆喷涂等工艺装置中 ,使用汽油等有机溶剂 ,挥发 产生大量有机废

53、气 .主要防治地技术有吸附、冷凝回收等 ,溶剂回收效率可达 95% 以上,污染物非甲烷总烃可达标排放 .根据调查,橡胶制品企业炼胶、硫化工艺装置排放废气中非甲烷总烃地浓度 为1220 mg/Nm3,部分新建企业非甲烷总烃浓度低于 10 mg/Nm3 .而部分其他 橡胶制品企业地浸胶、喷涂等工艺装置中因为使用大量有机溶剂通常为汽油）排放有机废气 ,废气中非甲烷总烃地浓度较高 .如某大型橡胶制品企业年耗用溶剂 约 5000 吨,采用“活性炭吸附蒸汽吹脱冷凝回收油水分离 ”工艺处理溶剂 废气，处理之前非甲烷总烃浓度275-556mg/m3处理后非甲烷总烃浓度 23.4-76.2mg/m3.三）控制措施 产生大气污染物地生产工艺装置必须设立局部气体收集系统和集中净化处理 装置 ,净化后地气体由排气筒排放 .采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂 ,并有详细地更换记录；采用水喷淋 法地必须有运行记录；采用燃烧法地 ,设施要正常运行 .有机溶剂等可能挥发有机物地物料要密闭贮存 . 对于在退二进三范围内地现有源 ,建议搬迁企业地同时进行现代化改造 ,降低对 周围大气环境地污染 .十一、涂料生产 一）不同涂料生产流程和工艺示例 油性涂料，以A01-8氨基烘干清漆为例.生产流程：氨基树脂、醇酸树脂混合丁醇、二甲苯）混合 硅油）过