武大版分析化学上册答案-第6章-络合滴定法2(2023193207)

1、CuO：)21C2O42Cu(OH )又cNH3NH3Cu4 510. 0.1011OH NH4NH3Cu(NH3)12CuGO：)8.926.910 (0.10) 106.09.26 141.261 10 10 10H 12 NH30.10mol L11【NH3Cu(OH )Ka2【NH32| sNH35109.35109.36Cu(NHa)第6章络合滴定法第三章络合滴定法1从不同掘料上査得到Cu(II)合物的常数如下.亡丁柠檬酸K=6. 3X1O15亡旷乙酷丙酮 i=1.86X10B6e=S. lSXlO16亡旷乙二腰逐级稳定常数担K .=4.7X1 0B, Ke=2.1X10*lg5 z

2、=16,453-酒石醍gKi=3.2, leK t=1.9r lgK：=-O, 33iCu-EDTAIbKiS.00Cu-EDTPPK 干15.4试按总稳定常数(匹尺Q从大孙卜把它们曲洌起来.fi?s Cu荐檬酸lgK=pKT=14, 2Cu乙St丙酮lffK 准=lg J 1= 16. 3dCu乙二胺lgK 吐=L 讥 KJG=19加5磺基水畅酸1我程=B严16. 455酒石酸1呕柱魏+1囲+1範二氐5CuEDTAleK*-18.80CuEDTP1&K &=pK Ta= 15.4二搜lrKaAUSl小它们的排列顺序丸；- = . ! :：.-J ,5 1=3*，物1- 二 二二 i二 l 匸

3、二S IrWEi 4. FH q 1- Wr1 Bi- IW MPV Rl- rM当匸=2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20mol L-1，游离 C2&-浓度为 0.10 mol L-1。计算 CiT的 a cu。 Cu(H)- C 2Q2-络合物的 lg B 1=4.5 , Ig B 2=8.9; Cu( II )-OH-络合物的 Ig B 1=6.0。 解：3. 铬黑 T(EBT)是一种有机弱酸，它的 lgKiH=11.6 , lgK2H=6.3,Mg-EBT 的 lgKMgin=7.0 ,计算在PH=10.0时的lgKMgIn彳值。Is* *g.

4、-b o-.xomoi_P t Ni-ix 3山匸尸r p 匚 二 a a- a.ritp . p=一口皿b K 厂 K lo* .匚 W - +4 C Zl 2+4. M(NH)4 的 lg B i lg B 4为 2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的 lg b 1 lg B 4为 4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol L-1的M+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH浓度为0.010 mol L-1, PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？假设将 M+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH 13.0且游离氨浓度为0.010 mol L-1

5、那么上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少?解：用氨水调解时:M (NH3)1(0.010)2(0.010)2 III1221NH3102.0 10 2.0M (NH3)1220.008322NHa2105.0 10 4.0M (NH3)1220.0837.06.010 101220.08310.0108.0101220.83故主要存在形式是M(NH) 用氨水和NaOH调节时：其浓度为 0.10 X 0.83=0.083 mol-L-1M (OH )M (NH3)10480.1 10 0.01III120 211101040.12 10115 10 91080.012 10115 10

6、614100.0012 10110.515100.00012 10110.5-L-1故主要存在形式是 M(OH,和M(OH，其浓度均为0.050 mol5. 实验测得0.10 mol L-1Ag(HNChCHNHh+溶液中的乙二胺游离浓度为 0.010mol L-1。计算溶液中C乙二胺和S Ag(H2 NcH2 CH2 NH2 ) o Ag与乙二胺络合物的 lgB 1=4.7 , lg B 2=7.7 o解:Ag (H 2NCH 2NH2)1H2NCH 2CH2NH22H2NCH 2CH2NH221 104.7107.7(0.010)2103.741O2.70ccaAg(H2NCH2NH2)0

7、.091Ag(H2NCH2NH2)CAg(H2NCH2NH2)0.091 0.100.0091 mol L-110370caAg(H2NCH2NH2)20.91AgNCHzNH?)CAg(H2NCH2NH2)20.91 OHO .913.70C(乙二胺)0.010 O.O90 0.0091 O020Ag(H2NCH2NH2)20.91Ag(H2NCH2NH2)CAg(H2NCH2NH2)2 91 OYO 0.091 口。| C(乙二胺)0.010 0.091 0.00910.20 mol .匚勺6 .在 PH=6.0 的溶液中，含有 0.020mol L Zn 和 0.020 mol L Cc

8、T，游离酒 石酸根(Tart)浓度为0.20 mol -L-1,参加等体积的0.020 mol - L-1 EDTA计算lgK ccy和 lgK zay值。 Ccf+-Tart 的 lg B 1=2.8,Zn 2+-Tart 的 lg B 1=2.4 , lg B 2=8.32 , 酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。解： T 0.10mol L1,lg1y(h) 4.651(0.10) 102.8 0.10 101.82.48.326.3210 0.10 10 0.010 10KZnYCZn KCdYCCdZn(T)Cd(T)16.46 lg Cd (T) lg( Y(H) Y(Zn)

9、6.4816.5 lg Zn(T) lg( Y(H) Y(Cd) )2.48半值点法测定Cu+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgKH1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别 式和分别滴定判别式判别，以 NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有 一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中参加适量的CcT,随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生留神L和Kcul2都较大，且Kcu/Kcul2 什弱比什小一些时也可测定，但Cd(T)Zn(T)Y(Zn)Y(Cd)lgK cdY lgK znY 7.应用 Bjerrum误差稍大时可认为平均配位体数？=0.5 0时，lgKc

10、uL=pL;?=1.5时，IgKcuL2 =pL. 现有甲、乙两溶液各 50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 mol L-15-磺基 水杨酸及水，20.00mL0.20 mol L-1NaCIQ及水；乙溶液中含有 5.00mL0.1000 mol -L- 5-磺基水杨酸,20.00mL0.20 mol -L- NaCIQ,10.00mL0.01000 mol CuSQ 及水。当用0.1000 mol L-1 NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗CuLs1IO31CvlI

11、Il8.浓度均为0.0100 mol L-1的Zn2+, CcT混合溶液，参加过量KI，是终点时游 离I-浓度为1 mol L-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的 EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：PH=5.0时，lgKZnY 4.8pZnep 4.810.05mL,乙溶液消耗11.55mL。试问a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的CiT-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？b乙溶液在ph4.30时，CiT-5-磺基水杨酸络合物的K稳1为多大? c.计算CU-5-磺基水杨酸的KCul和 Kcul2值。1门门门5LfctiHrr1, GC*U.

12、 O 1 i-iUi -： 1 Li U Ut.当 pH=4* 3Q 时，n=OT 50)所以CX产=Gul/50.00,丨 10.2750 00 + 10 27S.fYtMJO.OlOOjnol-L EKlZnEr,匚屮混台落険 加人过塑KL f史终撫时游离Tfl0时.以二甲酚崔作指示斉b用等浓度的EDTA定其屮旺计聲连白厅羞LT丄四严口巴叱二久口 wxb佔7.5 X10-35盘i山叭卄)_7.琢叽曲,匚-El - fi L L 一1+10試 10+1严心pJ6.SGt( 5*0 即CuLj = Lculc. pH-4. 30 吋，Cu1* = ECuLZIug. J- han-竺 W *卄

13、卡K -l p 业 m iJTTTiqiht* 二H 吐砒 r*7、hf i=griA 丹 雄叶*r 時*1 HH 3.: Pft r .1 p 匚 J.石：鼻 DO d.K.w p r ul戛E 口中 .口Of fH-juL .中士庁 OGmL O1 f s? W13# - 盘fcb SiaOmc-j(Je_上 q13 伞 StJficB-. CTOmJ_Oi_ ZLOOOihl-=! - _ 1 事M.卡盃 ft*? r ND.EOOmci- 1_ - i_ * T bCzii.QTHii -lj- 扎亡巾亡“邑口 i_ lb 1&士中口xronci 1.7 EwnTU jlfirfW *

14、v轲中 * 严汩车 口 斗ec HM E ：百；H白寸宇昭国己迢性址-&決1去少专b 三异Ifih祓亠 p - so Hrl=! J呂一 w 鼻r X卓菱M -之-畅 m k * 轴毎兀T1-1 r-HkHArnn SC 亀“晌1 K y rmH毎.ak础.jiciFrm二口;疋严忑1=冃：?疋箱峠廿朽旳 却翼门円j=r 千+时ie应M3-Tp*UuJ-_+HK+- -MI,-i X _-1十科护十歼时k* 十宀1W -L_1ufcnrr w =0尸丹3 L呻 phn, m rrr . 石円帘i-p. r=i :gw西 寸-;n+i祂门冋n+i中机 e n *1 m 林：齐 t jk-砂凸亍

15、尸r 啊 ri*i 门 忖忡 rri申祈 e m 那么“ 1 L9 立？ 。Z -? Jlg K ZnYlg lg KZnYlg( Y(H)Y(Cd)IgY(H)6.45lgY(Cd)spCdY CdlgKCdY1016.460.005mol LCd(l)Cd(I)102.10102.43104.49105.41lgCd (I )5.46 lg Y(Cd)8.70lg K ZnY6 4516.50 lg(10.8.70、10)7.80pZnsp0.5(lg K 丫pC；P) 5.05jpZn0.25Et10：pZn10ipZnspZnY CZn0.22%9. 欲要求E三土，试验检测终点时， p

16、M=0.38,用2.00 X 10-2 mol L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？假设检测终点时, pM=1.0,贝U最低允许的pH又为多少?TP叶-旷亠U赴HJl心 3aG T * 恬RTfclFA /fHTf *fr jwjdEUTAi. 决 l iftHE ilfMSifc吋尽!z F 殆峙pfe曲 I E&TA ISFH Zn*7-uB W WfW WiH*r-H&-PT-1?M!77.X3i P 貨 N,旳冋 I. rpai-iitoJ. L s EKl Ud HB SttL S 0 口伽 林 IK otlcii 戶 mJ , mWfeWXKIMJ KDTVi

17、 .flffHX 吕Qg Vb,-宴鼻丈itig t 中白勺 貝髯+H7T鼻-阳 曲、或观* 專tr 怦斗- f 6 - 搐1杏1仝応两北寸耳 X n*声-匕fbFlWa ud* H*JMBJE9L-OM Ne 0M=.o 曰廿- 3L* X *“ 4=1= 已-KZ _，= d 口. 由扛H=JEfl=_10. 用返滴定法测定铝时，首先在 pH3.5左右参加过量的EDTA溶液，使Al络合，试用计算方法说明选择此 pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010 mol L-1。十 fFfi ph“口 3C apits 1 rsB m h a一0国斗3T口一耳-4E 水料什屆诞pMO耳口:l:i ,

18、 用SJfaJE士？討创士*耳E m夫:住 口e 士右ismrjk 曲. 除 ax1+!=G (Ktrte: A Is PKJ iJStO巧汛灯旳d：L * L- 1 SR?WrlK A LWfJW -、门 “町亀旳.=l-p I NHd 十fRr CNHJ a=*10工r泌P10“1=100 时,丄a74 口匚3 r.E+口LgdUB. ieK .!a 1 s u T -js. so-e. 3B-o. ub. cy (pc +1gKx(2.Q)=5* 612. 在 pH=5.0 的缓冲溶液中，用 0.0020 mol L-1EDTA滴定 0.0020 mol L-1P,以二甲酚橙作指示剂，在

19、下述情况下，终点误差各为多少？a.使用Hac-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为 0.31 mol L-1;b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液不与PtT络合：Pb(Ac)2 的 B 1=101.9，B 2=103.8，pH=5.0 时，IgK PbIn=7.0，HAc的 Ka=10474 . 解：a.HAc1 1H 1 1051.55Ac( H )Ac Ka10 4.74ChAc0.3111Ac -mol L0.2mol LAc(H )1.552Pb2 (Ac )11Ac 2AC2 1 101.90.23.8100.04102.43lg Y(H )6.45lg K pbYlg KpbY lgP

20、b2 (Ac )lg Y(H )18.042.436.45 9.16pPbsp6.08pPbep7.0pPbep 7.0 2.4310二pPb 10 EpPb4.57pPbpPb1.51Et2.7%l K PbY CPbb lg K PbYlg KPbYIgY(H)18.04 6.4511.59pPbsp11.59 37.30pPbep7.0pPb0.30Et10：pPb10严0.007%13. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.0200 mol L-1CiT，假设以PAN故指示剂，0.020 molL-1EDTA滴定至终点，计算终点误差.终点时，游离氨为0.10mol L-，pCdp

21、=13.8解：lg 1lg 5PiHiIdi la feidLi ffli 刖friron.o.1 -t * Tpp c*, ji- L WrRR3 fFi X-r TP E *IA.r十祖 em oy nj.jajl.W乩节&李* e? M &- u !jju*mux.nziJ9U3 和亠二 FRBbe 他 斤章筲研t %vur i, -nra f * w工iPTFIni 1.料 土 牯 存m - OlEtt H U 处 心=也- M. Da. - 七 _H_*91 牺平 Kt3- 5 flll Kl-l= * _gin O. iQb-&,514.用 0.020 mol L-1 EDTA滴定

22、浓度 0.020mol L-1 La3+ft 0.050mol L-1 Mcj+混合溶液中的La3+，设 pLa =0.2pM单位，欲要求E 0.3%时，那么适宜酸度范围为多少？假设指示剂不与 Mg+显色，那么适宜酸度范围又为多少？假设以二甲酚橙作指示剂,a Y(H)=0.1 a Y(Mg)时，滴定L的终点误差为多少？IgKpH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg+与二甲酚橙不显色;18 8La(OH)的 Ksp=10-.解:a.求最高酸度Et10 pM10pMpM0.2Et 0.3%0.0030.20.2sp101025.CMSF0 10sp Cm

23、.010 二 K 107lg Y lgK lgK 15.5-78.5 查表得:pHb. 求滴定La的最低酸度spKmyCm9108.7 0.025 106.1Y 1010lg y适宜酸度范围为4.05.2c. 假设指示剂不与Mg+显色，最高酸度同1, 滴定JkOH 九即适宜酸度范围为pH 4.08.32 77 13 y 1 KMg2 xp 1 10 .0.025 10.splaOH334.0&1 查表 pIH 5.2pH=4.0,最低酸度也同单一离子J10 1883 0.02010 57 mOl/L,pOH 57 pH 8.3- Y 0.1当 pH=5.2 时,106.1查表，pH=5.2lg

24、 K LaT pLa cp 4.7yIgK LapLaxppLaTE7.11 10Ig 15.5 7.1 %CP：Klay5.2placp pLaxp 4.7 5.2 10 05_100.5_0.010 108.4iIgK La0.00188.40.50.2%15. 溶液中含有2X 10-2 mol L-1的Th(W) , La3+,用2X 10-2滴定，试设计以二 甲酚橙作指示剂的测定方法的，的，二甲酚橙与及的如下：解： 由Ksp ,测Th时pH3.2,测La时pH8.4，查酸效应曲线数据可知, 测Th时pH 2较好，为消除La的干扰，宜选pHTJi jtpdfljH.iTi*JYTiY用 a皆恤* v.9訐ZnYb+nM k+n* h k=rtVx 電它.口 N J 怙nM iRgZi *t(2)另取帕同盂:试卜灰Ti3*TiOE*TiOYTxOT-yr Ft坯m0 子f tLK 贰?3曲罩Hl、ZnY用工宀滴定:ZnTAl1+A1JI PH=3.Sj ji. t3 5ai.xxiajtAlT10F iTiOF4- fr 仙x展TTTYTTa riTEAfeElf. Iffa. jft. H MtWiannt V 4 i li?*i m&-IT1 TF-rk *1J K IF