缺有机化学习题参考答案

1、有机化学习题参考答案引言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材有机化学(周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版)中的习题配套的。我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案(如合成题、鉴别题)不是唯一的。北京大学邢其毅教授在他主编的基础有机化学习题解答与解题示例一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。”这句话

2、很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。1-1 解：(1) Ci和C2的杂化类型由(2) Ci和C2的杂化类型由(3) Ci和C2的杂化类型由第一章绪论sp3杂化改变为sp2杂化；C3杂化类型不变。sp杂化改变为sp3杂化。sp2杂化改变为sp3杂化；C3杂化类型不变。1-2解：(1)Lewis酸H+,R+,R-C+=O,Br+,AlCl3,BF3,Li这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis酸。(2) Lewis 碱x,RO,HS,NH2,RNH2,ROH,RSH这些物质都有多于的孤对电子，

3、是Lewis碱。1-3解：硫原子个数n=57343.4%.6.0832.071-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目(N原子上H越多，形成的氢键数目越多)以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH3NH2>(CH3)2NH>(CH3)3N1-5解：32751.4%,nC=二1412.03279.8%,nS-32.0-'16.0甲基橙的实验试：G4H14N3SO3Na1-6解：CO2：5.7mgH2O：2.9mgno二3274.3%1.0二14nN32712.8%14.032714.7%-二3nNa3277.0%23

4、.0第二章有机化合物的分类和命名2-1解：(1)碳链异构(2)位置异构(3)官能团异构(4)互变异构2-2解：(1)2,2,5,5-四甲基己烷(4)2-甲基-3-氯丁烷(7)(E)-3,4-二甲基-3-己烯(9)2,5-二甲基一2,4-己二烯(12)苯甲醛(15)2-氨基-4-澳甲苯(17)5-甲基-2-己醇(20)甲乙醛(23)2,4-戊二酮(26)N,N-二甲基苯甲酰胺(29)“-吠喃甲酸(32)硬脂酸(34)顺-1-甲基-2-乙基环戊烷2-3解：CH3CH3H3H3CC-C-CCH3CH3CH3(2)2,4-二甲基己烷(5)2-丁胺(3)1-丁烯-3-快(6)1-丙胺(8)(3E,5E)

5、-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯(10)甲苯(11)硝基苯(13)1-硝基-3-澳甲苯(16)2,2,4-三甲基-1-戊醇(18)乙醛(21)3-戊酮(24)邻苯二甲酸酎(27)3-甲基口比咯(30)4-甲基-口比喃(33)反-1,3-二氯环己烷(35)顺-1,2-二甲基环丙烷(14)苯甲酰胺(19)苯甲醛(22)3-甲基-戊醛(25)苯乙酸甲酯(28)2-乙基曝吩(31)4-乙基-口比喃(2)C2H5HI25H3cCCCCCH31H2H2H2CH3c2H5CH3Hl3H3CCCCCCCCH1HH2H2%CH32C2H5(9)(11)(12)H3cHOBrCOOH(14)(16)H3C

6、CH2OH(19)(20)(18)H3cCHO(22)CH3H3CC-CHOCH3一(23) HH(25)O(26)(30)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(32)H2N-CNH-C-NHOO13HclCCH3俨3C-CH3H3命名更正为2,3,3-三甲基戊烷HH3CCC3H2I产C-CHHCH32-6解:(2)CCH3>"5(3)A：OTH2CH3CH32-7解：1,3-戊二烯1,4-戊二烯HC=C-CH2CH2CH3H3C-1戊快hoc=c=：ch-c2h5h°cc=c=2253H1,2-戊二烯2,3戊二产3H2c二C=C、ch33-甲基-1,2-

7、一烯-CH2cH2cH3CH2cH2cH2cH3CH3%C2H5c2H5XxC2H5CH2cH2cH3CCCH2CH32戊快=CH-CH3二烯第三章饱和烽3-1解：(1)2,3,3,4-二甲基戊烷(3)3,3-二甲基戊烷(5)2,5-二甲基庚烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷3-2解：(2)3-甲基-4-异丙基庚烷(4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷(6)2-甲基-3-乙基己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷(A)对位交叉式(B)部分重叠式(C)邻位交叉式ch3CH3IIH3CCCCH2cH3IIch3ch3CH3ch.H3CCCH2CH-CH3ICH3(5) (6)3-3解：(1)有误，

8、更正为：3-甲基戊烷(2)正确(3)有误，更正为：3-甲基十二烷(4)有误，更正为：4-异丙基辛烷(5)4,4-二甲基辛烷(6)有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) >(2)>(5)>(1)>(4)3-5解：A>C>B>D3-6解：(1)相同(3)相同(5)构造异构体3-7解：(2)构造异构(4)相同(6)相同由于烷烧氯代是经历自由基历程,要比一氯乙烷的含量要少。3-8解：而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基,故一氯甲烷的含量ClCH3CHCH3(2)CH3CH3H3CCCCHCH3BrCH3H3cCBrCH33-9解：a.链引发(自由基

9、的产生)hvClCl2.Clb.链增长H3CCH2.Cl.CH2CH3ClCl.CH2CH3CH3cH2clCl.CH3cH2Cl+.ClCH3cHClHClCH3cHel+Cl2-CH3CHCl2.ClC.链终止Cl.+.ClCl2CH3cH2CH3cH2ClAH=Dh-ci+Dc-ciDc-h=431.0+339.0410.0=360KJ/mol3-10解：(4) >(2)>(3)>(1)3-11 解：(1)正丙基 n-propyl(4)叔丁基 tert-butyl(2)异丙基isopropyl(5)甲基methyl(3)异丁基isobutyl(6)乙基ethyl3-12

10、解：叔氢与伯氢的比例为a£o1:9,但叔氢被取代的比例占绝对多数,说明反应主要由氢原子的活性决Cl3-13解：(1) ClCH2CH2CH2ClCH3CH2CH2Cl(2)(4)BrCH2CH2CH2CH2Br第四章不饱和烽4-1解:+H3C-CH2CH3+h3cc3ch3(4)(2)CH3H3CCl+稳定性顺序:4-2解：(3)>(2)>(1)>(4)Clch3(2)(6)CH3cOOHH3cCH3ch3HqCCCHBr3HCHCHOCHOC2H53CH3cH2cH2cOOH(8)O(9)H3cCH-CHCH3OHOH(10)OSO2HIH3cCH2-CCH3IC

11、H34-3解：(1)A丙烷一B丙烯KMnO/H+C丙焕D环丙烷没有明显现象红棕色沉淀Cu(NHMCI没有明显现象Br2CC4没有明显现象(2)A环己烷B环己烯KMnH+C乙基环丙烷没有明显现象褪色CCCl4没有明显现象A4-4解:Cu2cl2HCCH+HCNch2=ch-cn2HC三CHCu2c%，NH4cl9-HC=-CHCH27080CCu2cl2,NH4Cl2HC三CH.HCPa/CaCO3CH=CH2+H2H2c=CHCH=CH27080cch2=ch-cn唾琳NCH2C=CHCH=CH4-5解:HC三CHCu2c%,NH4ClHC7080CHgSO4CH=CH2H2sO44-6解:B

12、r4-7解:4-8解:HC=C-CHCCH3H2BH3C-CC-CHCH34-9解:HHCC-CH-CCH3CH34-10解:第五章芳香煌5-1解:5-3解：(2)、(5)、(7)、(8)能发生傅一克反应。5-4解:A苯B甲苯_C环己烯_(2)A乙苯一B苯乙烯C苯乙快5-5解：(1)广C12葭勿FeC13£CH31 HNO3QJH2SO4没有明显现象ACu(NH3)2C1红棕色沉淀(2)CKMnQH+.B褪色An没有明显现象B没有明显现象褪色NO2NO2无水AlCl35-6解:(2)5-7解:（3）、（4）、（5）、（7）、（8）具有芳香性5-8解:5-9解:5-10解：略6-1 解

13、：(1) 2-甲基-7-澳辛烷(4) 2-氯-二环2.2.1庚烷(7) 1,3-二环丙基-2-氯丙烷第六章卤代烽(2)1-甲基-7-澳甲基环己烷(3)4-甲基-2-氯-6-澳庚烷(5)5-澳-螺3.4辛烷(6)r-1,反1,3-二甲基-1,3-二澳环己烷(8)1-氯-二环4.4.0癸烷(9)顺-1-叔丁基-3-氯-环己烷(10)7,7-二甲基-1-氯二环2.2.1庚烷6-2解：CH3CH2cH2cH2OH(2)CH3cH=CHCH3CH3cH2cH2cHMg-Br(4)CH3CH2CH2CHDCH3cH2cH2cH2CH3(6)CH3cH2CH2CH2CC-CH3CH3CH2CH2CH-NHC

14、HCH3CH=CHCH3(8)33(9)CH3CH2CH2CHCN(10)CH3cH2cH2cHONO26-3解:CH3CH2OCH2CH2CNOH(4)CH3CH=CHCH3CH3ONO2ClCH=CH-CHCH3ch3H3CCH2Br(6)Oh6-4解:HBrNaCH3CH2cH2cH2OHCH3CH2cH2cH2-BrACH3CH2cH2cH2-BrMg乙醛CH3cH2cH2cHlMg-BrH2OH+CH3cH2cH2cH3HBrCH3cH2cH2cH2-OH，CH3CH2CH2CHBr+(CM%CuLi>CH3CH2CH2CH2CH33222(4)CH3cH2cH2cH了OHHB

15、rCH3cH2cH2cH2Br+(C2H5)2CuLiCH3CH2cH2cH2c2H56-5解:(1)正庚烷BCH3(CH2)4CH2C1Br2CCl4Al白色沉淀B没有明显现象AgNO3乙醇公(2)H2CC-CH3ClCH3CH2CH2CIClB没有明显现象A6-6解:CH3H3CCCH2C1AgNO3加热出现白色沉淀乙醇没有明显现象室温出现白色沉淀AgNO3加热出现白色沉淀乙醇较慢加热出现白色沉淀室温出现白色沉淀较快H2C=CCH2ClHch3H3CCCH2MgClCH3h3ccCH2Dch3CH3CH3D-CH2cH2cH2cH-C2H5ClCH3HOCCHCHOH322Cl(6)(8)

16、CH3HH3C-CCCH3Ch3Br6-7解：(4)>(2)>(1)>(3)6-8解：(2)6-9解：(2)>(1)>(3)6-10解：(2)>(4)>6-11解：(4)>>(2)>6-12 解：(1)CH3CH2OHCH厂CHCH3 TT77-*3 |3 NaOH , ABr'Cl2CH2CH二CH2Cl2俨吓H-俨2CH3-CH二CH2hvClCCl4ClClCl(2)CH3+ClCH.CH3CHCH=CH2(4)6-13解:Cl2hvClCH-CH=CH22Li石油醴CuILiCH厂CH=CH22无水乙醴Brh2oHBr

17、Mg乙醛H+ch3CH厂CH=CH2ch3CuLi(CHCH=CHBrC解:6-14DED第七章旋光异构7-1解：略7-2解：略7-3解：略7-4解：(1)正确7-5解：COOHBrHC2H5COOHHNH2C6H5(2)S构型R构型COOHH BrBr I HCOOH2S,3S(汨33H BrBr一也C2H5CH3BrHBrHCH32S,3S(6)2R,3S7-7 解：(1)相同化合物7-6解:(1)具有光学活性，(2R,3S)(2)没有光学活性，(2R,3R)(3)具有光学活性，(2R,4S)(4)具有光学活性，(1S,3S)(5)具有光学活性，(R)(6)没有光学活性(2)相同化合物(3

18、)不是同一化合物(4)不是同一化合物7-8解：略7-9解：H_IHC一CC一CH3ICH37-10解：HIHC=CCCH3HCH3第八章醇、酚、醍8-1解：(1)3,3-二甲基-1-丁醇(4)(2S,3R)-2,3-丁二醇(2)3-丁快-1-醇(5)对甲氧基苯酚(3)2-乙基-2-丁烯-1-醇(6)4-硝基-2-澳-苯酚8-2解:>ClCH2cH20H>CH3CH2cH2cH20HF3CCH20H8-3解:CH33BrMg-CH3(2)H3C一CCH2Brch3OIICH3cCH2CH3CH3CH2IOHBrBr(8)8-4解:A环己烷B环己烯C环己醇Br2CCI4A没有明显现象浑

19、浊-A-无水ZnCl2浓HClLc没有明显现象室温浑浊无水ZnCl2ABCD3-丁烯-2-醇3-丁烯-1-醇正丁醇2-丁醇Br2CC4浓HCl加热浑浊没有明显现象8-5解:Mg 乙醴H3CMg-Br+=OH3C8-6解：OHH3cCCH2cH3ich3H3CCHCH3CH33BrH3cCCH2cHch3第九章醛、酮、醍(2)5-甲基-3-己酮(5) 1,3-二苯基-1,3-丙二酮(3) 2,4-戊二酮(6) 4-甲基-3-戊烯醛9-1解：(1) 3-甲基-丁醛(4)1,1-二甲氧基丁烷9-2解：CHO(2)CH3H3CCCHOCH39-3解:(2) H2O,HgSO4/H2SO4,Cl2/Na

20、OH(4)ch3H.C-CCCOO-3H2ICH3CH3Zn-Hg/HCl,KMnO4/H+9-4解:(1)O11CH3cCHOO> CH3CHOii> CH3CCH2CH3>OII(CH 3)2CCC(CH 3)2OIICH3CCH 2CH3O11CCI3CCH2CH3>9-5解:(1)没有明显现象A甲醛B乙醛C丙酮(2)A丁醛B2-丁酮C2-丁醇(3)A戊醛B2-丁酮C环戊酮D苯甲醛9-6解：HC三CHAg(NH3)2OHA有银镜产生Ag(NH3)2OH银镜产生没有明显现象碘仿产生BB-iCI2NaOH没有明显现象变墨绿色CK2CrO4没有明显现象H+银镜产生-A-

21、Fehling试剂A没有明显现象Tollen试齐1JDD碘仿产生没有明显现象B-CI2B没有明显现象CNaOH红色沉淀_Na+-|_HC三CHNa-C一CH液NH3H2SO4HgSO4,.CH3CHOH2OCH3cH=CHCHOO1H3O+CH3CH2=CCcCHHHCH3cH尹CCCCH32HHOHPd/COHK2crO4CH3cH2C-C一CH2cHH2HCH3CHH2so4OII2CCCH2CHH2(2)PdCl2,CuCl2H2C=CH2+O2.CH3cHOHCl或H2SO4H2OCuH2C=CH2CH3cH20H-CH3CHO550c稀碱H2-CH3CH=CHCH0-CH3cH2cH

22、2cH20HPd稀碱无水HClCH3cH0-CH3CH=CHCHO-CH3CH=CHCH(OC2H5)2O2Ag ,CH3CH CHCH(OC 2H5)29-7解:9-8解：甲醛的还原性比对甲氧基苯甲醛的强，故甲醛做还原剂，被氧化；而甲氧基苯甲醛做氧化剂,被还原。9-9解：默基的“碳的亲核性，与a碳上氢的酸性有关，酸性越强，亲核性越强。ArC0R的烯醇式互变异构ArCH2COR的烯醇式互变异构体的双键同时与苯环和谈基共轲，较体稳定；故ArCH2C0R中亚甲基上的氢酸性较强，亲核性较强。9-10解：第十章竣酸、竣酸衍生物和取代酸10-1解：(2)对羟基苯甲酸(1)(Z)-2,3-二甲基丁二酸(3

23、)10-2 解：(1)甲酸(2) 丙酸10-3 解：CH,O< 3-乙酸 < 氯乙酸 <氯丙酸< 2-氯丙酸二氯乙酸< 2,2-(4)二氯丙酸BrCl甲酸析出晶体D乙酸饱和NaHSO沉淀析出乙二酸乙醛没有明显现象Ca(OH) 2 没有明显现象产生银镜Tollen试剂(2)苯酚紫色NaHCO且使澄清石灰水变浑浊没有明显现象有气泡苯甲酸FeCl3有气泡水杨酸B 且使澄清石灰水变浑浊没有明显现象NaHCO没有明显现象10-4解:OIIOIIH3C-C-CH2-C-O-C2H5(2)CH3CHO + CO2H3Cch3(4)CH3cH=CH-COOH10-5解：H2SO4

24、H2OCUHOC=CHO-CHCHOH.CHUCHO22323550CHCNOHOHH3C CCN* H3C C COOH3 H1 To2llen试剂O,H3C C COOH(2)CH2BrNaOHH2OCH2OH10-610-7CH2BrH2解:MgCMg-Br H2CH2OH乙醛，h3o+CO2C COOHH2C COOH浓 H2SOOIICH3 CCHC-O-CH3(2)CH 3 C CH C O COH CH2 CH2H 5OHOIIch3 C CH -C CH 3解:H3C(4)CCH2C CHO IIO11H3CCH310-8解:10-9OIIOIICH3CH 3 C CH C O

25、- CH CH3解:油层OIIOIICH3 CCH厂 COHB 32OIICH 3 C CH 3C水层沉淀C1.CO22.过滤滤液1.H +油层 A2.分液含氮有机化合物11-1解：(1)N,N二甲基苯甲酰胺(2)5-澳-2-甲基苯胺(3)2-氨基丁烷11-2解：(CH3)2NH>CH3NH2>NH3>CH3CONH211-3解：NH2)(H3cH3C(1) (HNO3/H2SO4),(NHCOCH 33)Br3(2)(C2H5)3NCH(CH3)2)(3)(Fe/HCl),(NaNO2/HCl)(4)(CH3CH2NH2)NHCOCHNHCOCH 3(5)(NO2 )NHN

26、O2)11-4解:OH-/萃取苯胺无机层苯胺甲苯有机层萃取甲苯（2）提示：对甲基苯磺酰氯(Hinsberg反应)11-5解：（1）提示：对甲基苯磺酰氯（Hinsberg反应）Hinsberg反应（正丙胺），饱和NaHCO3（乙酸）（2）提示：Tollen试齐U（乙醛），碘仿反应（乙醇）11-6解：（1）HBr/H 2O22- CH 3cH 2cH 2cH 2BrCH3cH2cH2cH2BrNaOH/C2HQH*CH3cH2cH2=CH2NH33-CH3cH2cH2cH2NH2(2)CH3clr<<CH3H+/KMnO川2。3COOHNHCONH211-7解:NH2A:3-乙基-3-

27、氨基戊烷B:3-乙基-3-羟基戊烷C:3-乙基-2-戊烯11-8解:N2OHH2SO4H+/KMnO4CH3COOH+COOH11-9解:OOOHOHH+/KMnO4cCO2+CH3COOH+H2O第十二章含硫、含磷有机化合物12-1解：(1)疏基环己烷(或环己烷硫醇)(2)二甲基二硫醛(3)对甲基苯硫酚(4)二甲基乙硫醛(5)3-疏基乙酉1(6)乙磺酸(7)磷酸三甲基酯(8)硫代磷酸三甲基酯(9)0,0-二甲基-S-甲基二硫代磷酸酯(10)0,0-二甲基乙基硫代磷酸酯12-2解：(1) 4<2<3<1(2) 1<3<212-3解：(1)3>1>2(2

28、)1>3>2>412-4解：dSNa(1)CH3CH2SNa(2)CH3CH2SO3H(3)(4)CH3CH2SHCl(6)+CH 3cOOH12-5解：提示：FeCl3(对甲苯酚)，Lucas试剂(节醇、环己醇)，余下为苯甲硫醇12-6解：(1) O,O-二乙基-S-茉基硫代磷酸酯(2)O,O-二乙基-N-乙酰基硫代磷酸酯12-7解：(1)2,4,6-三氯-1,3,5-三鼠基苯(2)O-乙基-S,S-二苯基磷酸酯(3)2-甲基-N-苯基苯甲酰胺第十三章杂环化合物和生物碱13-1解：(2) 2(a)一吠喃甲酸(4)4一氯喀咤(1) 1 一甲基一2一氯口比咯(3) 4一甲基曝陛

29、CHOCHO人Br NCH2COOHCH313-2解：略13-3 解：若甲基在苯环上，不管其位置如何，氧化后均得到 种可能，只有4一甲基唾咻才符合上述结果。13-4 解：2,3一口比咤二甲酸。而甲基在口比咤环上有三(1) 7c 人O COCH33H广丫 COOH/丫 cJ5”。N COOHC。13-5解:A(工CH=CHCOCH3。3C(-CH=CHCOCl。13-6解：(1)芳胺氨口比咤苯胺口比咯13-7解：稀H2SO4B(JLch=chcooh。D(JLcH=CHCOOC2H5。(2)四氢口比咯口比咤口比咯(2) KMnO4/H+或稀HCl第十四章氨基酸、蛋白质、核酸第十五章碳水化合物15

30、-1解：(1)D-甘露糖(2)3-D-半乳糖(3)3-D-葡萄糖甲甘(4)a-D-1-磷酸葡萄糖(5)3-D-(-)-2-脱氧核糖(6)3-D-果糖15-2 解：O CH20cHhLI IOH OHOXH15-3(1)左边单糖成昔，a -1 , 4-昔键(3)左边单糖成昔，a -1 , 3-昔键3H H(2)左边单糖成昔，B -1 , 6-昔键(4)两个单糖均成昔，a , 3-1 , 2-昔键15-4解：(2)、(4)能与Fehling试剂反应。15-5解:CH=NOHH(1)H0()H0H+:0HHH0HH0H0HCH20H一H-HOHCH20HCOOHH一OHHOHHH0HCOOHH一OH

31、HOH0HCH20HH0HHOHCOOH15-6 解:CHOHO一HHO-pH+HOHH-OHCH20HCH20HC=0HO一HHO一HHOHCH20HH OH HCOONH4HOHHOH+a(4)H-OHAgHOHCH20H15-715-8OHHHOHCH20HOHHOHHOCH解:解:hO-fH=N-NH.C=N-NHQOHTHCH20HCHOH十OHHOHHO-HHO一HCH2OHHHOHO-CH20HCOOH一H-HCH2OHHHOHH一OHCOOHH-pOH HO HH OHHNO3H3-HOHH一OHCHOHOHhnoHOHH-OHCH20HCOOHCH20HCOOHD1核糖D一木

32、糖CHOCOOHCHOCOOHHIOHH|OHHOHH-pOHH-1-OHhno4H丁OHHOHhno3.HO-HHOHHOHHOHHOHHOHH|OHHOHH1OHCH20HCOOHCH20HCOOHD邛可洛糖D-半乳糖15-9解:A.HO-HCHO-H一OHCH2OHB.CHOOHHOHCH2OH15-10解:CHOHOHA. HOHH-OHCH2OHCHO hO|Sh H OHCH2OHCH20HC=OB. H工OHHTOHCH2OHCH2OH C=OHO HH十OHCH2OH15-11解:15-12解：(1)不正确。多糖含有甘羟基，但不能与Fehling试剂反应。(2)不正确。含有昔键的低聚糖如有