中药化学笔记整理

1、中药化学第一章绪论理解误区：1.中药都是天然植物或纯天然的2. 中药无毒或毒性很低学习内容：1.掌握植物各类有效成分结构、理化成分溶解度、极性、酸碱性、鉴别反响合成3. 掌握有效成分提取别离方法4. 掌握有效成分结构鉴定J理化方法：颜色反响、理化常数、衍生物制备1光谱方法：UMIR、NMRMS第二章中药化学成分的一般研究方法一别离方法：色谱别离法1.吸附色谱：利用吸附剂硅胶、氧化铝、活性炭对被别离化合物分子的吸附水平的差异?极性吸附剂上有机化合物的保存顺序：氟碳化合物饱和烧烯煌芳煌有机卤化物醒V硝基化合物睛叔胺V酯醛酮V醇伯胺酰胺竣酸磺酸X2.分配色谱：利用被别离成分在固定相和流动相之间的分配

2、系数的不同而到达别离正相色谱皈相色谱正相色谱：固定相一一强极性溶剂硅胶吸附剂；流动相一一弱极性溶剂氯仿,乙酸乙酯别离极性分子&中等极性分子极性小的先流出反相色谱：流动相一一强极性溶剂甲醇-水/乙睛-水；固定相一一弱极性溶剂十八烷基硅烷/C8键合相别离非极性分子&中等极性分子极性大的先流出官能团极性：糖酸酚水理1月$酰胺醛酯醒卤代煌煌极性官能团越多,极性越大甲醇乙醇氯仿苯3.凝胶色谱：分子筛作用根据凝胶的孔径和被别离化合物分子的大小到达别离大分子不能进入凝胶内部且别离时先出来二质谱MS1 .电子轰击质谱：相对分子质量较小2 .电喷雾店里质谱：大分子刎、分子3 .化学电离质谱三核磁

3、共振谱NMR低场在左侧,远离TMSW,数值大1 .化学位移8=信号峰位置-TMS峰位置/核磁共振仪所用频率*1062 .影响化学位移的因素：诱导效应：电负性越强,信号峰在低场出现；共轲效应：p-兀共轲孤对电子与双键移向高场；兀-兀共轲两个双键移向低场化学键的各向异性：叁键化学位移移向高场,碳碳、碳氧双键移向低场；苯环移向低场；8CH3<8CH2溶剂：形成氢键移向低场浓度、温度3 .峰裂分数：n+1规律一一n为相邻碳原子上的质子数峰面积：质子的数目峰的裂分原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合自旋干扰；多重峰的峰间距：偶合常数J,用来衡量偶合作用的大小.与它们各自所在平面的夹角有关四DEPTif

4、不同类型13c呈单峰形式朝上或朝下伸出,易识别.第三章糖和昔类化合物一单糖一一多羟基醛或酮五碳醛糖：D-木糖甲基五碳糖：L-鼠李糖六碳醛糖：D-葡萄糖,D-半乳糖六碳酮糖：D-果糖糖的绝对本型：D&D1. Fischer式：单糖分子编号最大的手性碳原子的构型与甘油醛默基在最上面作比拟,-OH向右的为D型,向左的为L型.2.哈沃斯式：六碳糖C5五碳糖C4上取代基向上的为D型,向下的为L型.糖的相对构型：a&31 .Fischer式：C1羟基与六碳糖C5五碳糖C4上羟基顺式为a构象,反式为3构象.2 .哈沃斯式：C1羟基与六碳糖C5五碳糖04上取代基反向异侧为a构象,同向同侧为3构

5、象.单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构,即成口比喃糖和味喃糖.具有六元环结构的糖一一口比喃糖；具有五元环结构的糖一一吠喃糖环的构象：椅式构象稳定,能量低&台式构象椅式构象中01在平面下方的为C1式；01在平面上方的为1C式.二糖昔分类昔类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物糖匀体均由糖组成的物质1 .单糖：L-鼠李糖,D-葡萄糖,D-半乳糖2 .氨基糖：单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类3 .糖醇：单糖的醛或酮基复原成羟基后所得的多元醇.4 .去氧糖：单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖5 .糖醛酸：单糖分子中伯醇基C上连2H和1OH氧化成竣基的化合物糖

6、杂体甘元,昔类化合物中的非糖局部昔的分类：1 .按昔原子不同分类：氧昔：红景天昔氮昔：腺昔.硫昔：萝卜昔4碳昔：牡荆素2 .按昔元不同分类黄酮昔、薄:醍、香豆素、强心昔、皂昔等3 .按昔键不同分类醇昔：通过醇羟基与糖端基羟基脱水成昔.酚昔：通过酚羟基成昔.酯甘：昔元以-COOHF口糖的端基碳相连接.三糖的化学性质1 .糠醛的形成反响：单糖在浓酸的作用下,脱去三分子水,生成具有吠喃环结构的糠醛衍生物.多糖先水解成单糖,然后再脱水生成相同的产物.糠醛酸先脱酸,再形成糠醛.2 .糠醛衍生物+芳胺/酚类一缩合一显色芳胺/酚类：苯酚,蔡酚,苯胺等反响：样品+浓H2SO4+a-蔡酚一棕色环4 .纸色谱中,

7、层析显色剂常用邻苯二甲酸苯胺四昔键的断裂1.酸催化水解反响：昔键属于缩醛结构,易为稀酸催化水解.水解反响是昔原子先质子化,然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体,在水中溶剂化而成糖.书P53酸水解的规律：昔原子不同,酸水解难易顺序：N>O>S>C从碱度比拟也是上述顺序山喃糖昔较毗喃糖昔易水解酮糖较醛糖易水解口比喃糖昔中：口比喃环C5上取代基越大越难水解,水解速度为:五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖C5上有-COOHX代时,最难水解氨基取代的糖较-OH糖难水解,-OH糖又较去氧糖难水解1.3- 二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖构象

8、相同的糖中：a键竖键-OH多那么易水解芳香属昔较脂肪属昔易水解：酚昔>葩昔、雷昔2 .乙酰解反响：3 .碱催化水解和3消除反响4 .酶催化水解反响5 .氧化开裂法Smith降解法五糖的鉴定在糖的1H-NM珅：端基质子TH18ppm左右；其它质子8ppm可通过C1-H与C2-H的偶合常数,来判断昔键的构型/、3:a构型偶合常数多为34Hz,二重峰为钝峰；3构型偶合常数多为68Hz,二重峰为尖峰,但一些糖由于结构原因,无法从J值判断构型.昔化位移:糖昔化后,端基碳和昔元a-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动偶而也有向低场移动的,对其余碳的影响不大,这种甘化前后的化学变化,称昔化位移

9、.酯甘、酚昔的昔化位移：当糖与-OH形成酯昔键或酚昔键时,其昔化位移值较特殊,昔元a-碳向高场位移.第四章醍类化合物对苯醍类在碱性下可被次亚硫酸钠复原为氢醍,醍类通过这种可逆的氧化复原过程,在生物体内起着重要的电子传递媒介作用.一菲醍类书P73邻醍；对醍中药丹参醍类二慈醍类书P74依据其复原程度的不同,将其分成以下三类：1 .慈醍衍生物：根据-OH在母核上分布的位置不同分2类1大黄素型-OH在厥基的两侧2茜草素型-OH在一侧苯环上2 .左酚或慈酮衍生物一一只存在于新鲜植物中不稳定依其复原程度的不同而分为慈酚和慈酮葱醍在酸性条件下,复原成慈酮,慈酮和慈酚为互变异构体.3 .左慈酮类衍生物一一番泻

10、口t中致泻成分番泻昔AB、C、D二意酮长时间储存后变成慈酮游离基再氧化后成葱醍类醍类化学性质1 .酸性酚：分子中Ar-OH的数目、位置不同那么酸性强弱有差异应用：在碱性水溶液中成盐溶解,加酸酸化后游离又可以析出.葱醍类酸性强弱：含-COOH>2个以上-OH>1个-OH>2个-OH>1个-OH2个-OH同时与1个厥基形成的氢键强度弱于2个-OH分别与2个厥基形成的氢键强度指导P352 .颜色反响碱性条件下的显色反响保恩特莱格反响羟基葱醍类化合物遇碱显红紫红色,形成共文体系书P79中药中检查慈醍类成分：取样品约,加10喻酸5ml,置水浴上加热210min趁热过滤,滤液冷却后

11、加乙醛2ml振荡,静置后分取触层溶液,参加5M氧化钠溶液1ml振荡,假设有意醍存在,醒层由黄色褪为无色,水层显红色.游离羟基葱醍的提取别离一一pH梯度萃取法书P82碱性由弱到强不断萃取结构鉴定1 .红外光谱IRVC=O16751653cm-1厥基的伸缩振动V-OH36003130cm-1羟基的伸缩振动V芳环16001480cm-1苯核的骨架振动母核上无取代：两个>C=O只给出一个吸收峰1675芳环上引入一个-OH时,给出两个>C=O5收峰：16751647游离>C=O16371608缔合>C=O1.4- OH或1,5-OH二羟基只有一个16451608的信号；1.8-

12、OH二羟基有2个吸收峰2 .核磁共振光谱一一位移M禺合常数-M积分a.慈醍白-H在8处,-H在8处.有取代基时,峰的数目和位置都会改变.甲基：羟甲基CH2OHC上H:,OH为甲氧基：-OH:12-OH:小于11谱图：醍中厥基可以到达180以上,极大低场羟基或OCH破电子基团参加时,C-OH上的C位移增大移向低场,这个C的邻位C位移减小第五章苯丙素类化合物定义：一类含有一个或几个C6：苯-C3单位的天然成分香豆素：母核为苯骈“-口比喃酮.环上常有取代基书P101香豆素类化合物生物合成途径桂皮酸途径：莽草酸一苯丙氨酸一桂皮酸一邻羟桂皮酸甘一伞形花内酯一香豆素类一香豆素的结构类型1 .简单香豆素类：

13、只有苯环上有取代基的香豆素.绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团,可以认为7-羟香豆素是香豆素类成分的母体.C6C8位电负性较高,易于烷基化2 .吠喃香豆素类线型和角型广香豆素核上的异戊烯基C6或C8常与邻位酚羟基7-羟基环合成吠喃环,称为吠喃香豆素线型：补骨脂内酯型6,7-吠喃骈香豆素型角型：异补骨脂内酯型7,8-吠喃骈香豆素型3 .口比喃香豆素类线型和角型广香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-a-口比喃环结构,形成口比喃香豆素线型：6,7-口比喃骈香豆素型角型：7,8-口比喃骈香豆素型4 .其他香豆素类：指a-口比喃酮环上有取代基的香豆素类.还包括二聚体和三聚体.

14、C&C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等.C3位电负性较高,易于烷基化二香豆素的化学性质1 .性状1游离状态：结晶形固体,有一定熔点；大多具有香气具有升华性质；分子量小的有挥发性可随水蒸汽蒸出；UV下显监色荧光2成昔：大多无香味、无挥发性、不能升华.2 .碱水解反响内酯开环香豆素一顺式邻羟基桂皮酸不易游离存在,可逆反响,长时间加热后成反式邻羟基桂皮酸安定状态,不可逆碱水解反响的易一难:香豆素一般香豆素7-甲氧基香豆素7-羟基香豆素伞形花内酯3 .呈色反响1异羟的酸铁反响识别内酯一一红色香豆素在碱性条件下开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟的酸,在酸性条件下,再与Fe3+络合显红.2Gibb

15、's反响&Emerson反响判断C6是否被取代条件:有游离酚羟基,且其对位无取代者一一呈阳性Gibb's反响显蓝色；Emerson反响显红色4.香豆素类的提取：碱溶酸沉法香豆素类的别离：柱色谱别离一般采用硅胶为吸附剂,洗脱系统为水-甲醇正相色谱三香豆素的波谱学特性1.紫外光谱一一UV下显蓝色荧光.1） C7位导入-OH-荧光增强2） -OH光化后一一荧光减弱eg:有OCH3） 7r羟基香豆素在C8位导入羟基,荧光消失4吠喃香豆素荧光较弱1） C3,C6,C8的H在较高场；C4,C5,C7的H在较低场此处是H谱,不是C的电负性2） C3,C4未取代：C3,;C4,偶合常数

16、较大人4=香豆素C3,C4取代后呈单峰鉴别:天然香豆素通常C3,C4通常没有取代dd峰3） C7-OR取代：C3d,C6mC8m向高场4） C5,C7二氧代:C6尖峰d,J=2Hz;C8与C4远程偶合专屯峰d,J=2Hz5） C7-OR&C6:C5,;C8,远程偶合C7-OR&C8:C5,;C6,;J5,J6=9Hz效应对分子中空间相距较近的两核之一进行照射,使之到达跃迁饱和状态,此时记录另一核的核磁共振峰,可发现较无此照射时,谱峰强度增强.照射某个氢核,与其空间相近的氢核产生的NOE应有时不是特别明显,或者相邻的氢核与其它氢信号有重叠现象,那么可测试NOE光谱.NOE光谱：计

17、算机进行两谱相减,一样的峰型相减为0,不一样的会出现负谱,观察现象来判断两种结构中的哪一种.当-OR取代时,连接的碳+30pp项邻位碳-13ppm；对位碳-8ppm第六章黄酮类化合物一定义根本母核为2-苯基色原酮类化合物.书P133二结构分类环是否饱和不饱和：黄酮类；有无羟基取代C环不饱和：黄酮醇;环连接位置C2连接：黄酮；4,中间三碳是否成环开环：查耳酮；5,有无酮基无：儿茶素,花色素;<两个苯环A&B通过三个碳原子相互联结而成,C6-C3-C6>饱和：二氢黄酮类C环饱和：二氢黄酮醇C3连接：异黄酮C2,C3指3个碳原子的位置成环：六元环如芦丁；五元环如橙酮常见取代基：O

18、HOCH3CH3异戊烯基取代位置：OHOCH瑾含氧基团：A环：5,7位&B环：3',4'位非含氧基团：A环：6,8位&B环：2',3'位三存在方式很多以昔存在：O-昔和C-昔-Hr云糖的种类：单糖：D-葡萄糖,D-半乳糖,D-木糖,L-鼠李糖；双糖：槐糖,龙胆二糖,香糖；三糖：龙胆三糖,槐三糖四生物活性1,预防高血压,动脉硬化：橙皮甘,芦丁2,扩张冠状动脉：榔皮素,葛根素3.抑制血小板聚集及血栓形成4,抗肝脏毒作用：+-儿茶素,水飞蓟素5 .雌性激素样作用：大豆素,染料木素,金雀花异黄素,己烯雌酚6 .抗病毒作用：桑色素五性质和颜色反响1,性状：

19、多为结晶,少数为无定形粉末颜色：交叉共轲系统黄酮醇及其昔类呈灰黄-黄色查耳酮：黄-橙色二氢黄酮醇：无色异黄酮：微黄色花色素及花色昔：红色pH<7,紫色,蓝色pH>2 .溶解度1游离昔元：难溶于水,易溶于甲醇,乙醇,乙酸乙酯,乙醍等有机溶剂2甘：溶于水、乙醇、甲醇中,难溶于苯、氯仿3水溶度：昔元昔,糖链越长,水溶度越大水溶性递减：黄酮酉I,查耳酮>二氢黄酮醇花色素平面型分子>非平面型分子>离子3 .酸碱性酸性：分子中具酚羟基,具酸性,可溶于碱性水溶液、口比咤、甲酰胺及二甲基甲酰胺酸性强弱取决于羟基的数目和位置：7,4'-OH>7-或4'-OH&

20、gt;一般OH>5-OH碱性：丫口比喃酮环上的1-氧原子,因有未共用的电子对,故表现微弱的碱性.可与强酸成不稳定白盐.<原理书P145>4 .显色反响1复原反响HCl-Mg反响:黄酮醇、二氢黄酮醇及昔显橙红-紫红查耳酮、橙酮、儿茶素类黄烷醇类、异黄酮除一些例外,一般不显色四氢硼钠钾反响NaBH4:二氢黄酮类专属反响,生成红色紫色；其他黄酮不显色,可用于区别.2络合反响错盐:2%C氯氧化错ZrOCl2生成黄色；络合物稳定性：3-OH,4-C=O>5-OH,4-C=O错-枸檬酸反响：鉴别黄酮中3-OH或5-OH样品+ZrOCl2一黄色3或5-OH黄酮一再+枸檬酸一黄色木1色

21、只有5-OH;黄色不褪有3-OH铝盐：生成黄色+荧光氯化银SrCl2:氨性甲醇溶液,具有邻二酚羟基黄酮类反响生成绿色棕色黑色沉淀3硼酸显色反响一一鉴别5-OH黄酮在硼酸存在下,生成亮黄色.加草酸,显黄色并有绿荧光.加枸檬酸,只显黄色.5. Wessely-Moser重排黄酮类C6或C8可以同时被糖昔取代,假设C6和C8的两个取代基不同时,C6和C8的取代基可以互换,形成和原先物质的混合物.六黄酮类化合物的提取和别离1 .提取与粗分昔元：用氯仿、乙醛、乙酸乙酯等回流提取昔及极性大的昔元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取碱提取酸沉淀法原理：酚羟基与碱石灰乳或石灰水,调至PH89成盐,溶

22、于水；加酸PH=5析出优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解,另一方面可使含COOHfe质形成不溶的沉淀注意：碱性不宜过强,以免破坏黄酮母核；酸化时,酸性不宜过强,以免形成盐而溶解2 .黄酮类化合物的别离1柱色谱法a.硅胶色谱：按极性大小别离,主要别离极性小和中等极性的化合物b.聚酰胺色谱：原理：氢键吸附吸附水平越强那么在色谱柱上越难被洗脱黄酮化合物洗脱规律：先一后1昔元相同,三糖昔双糖昔单糖昔昔元单黄酮2母核上羟基增加,洗脱速度减慢3羟基数目相同,有缔合羟基分子内氢键无缔合羟基分子内氢键减弱吸附水平4不同类型：异黄酮二氢黄酮查耳酮黄酮黄酮醇芳香核、共轲双键多者吸附力强溶剂的影响洗脱水平：水甲醇丙酮

23、氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基酰胺尿素水溶液常用洗脱系统：甲醇一水；乙醇一水；氯仿一甲醇2梯度pH萃取法别离酸性强弱不同的黄酮昔元酸性：7,4'-OH7-或4'-OH一般OH5-OH溶于NaHCO3Na2CO3不同浓度的NaOH七黄酮类化合物的检识与结构鉴定1 .色谱法的应用：硅胶TLC舞酰胺TLC&Z向纸色谱法2 .黄酮类化合物的1H-NMR1A环质子5,7二羟基黄酮类a.化学位移：8及H-8均为二重峰J=Hz比H-8位于较高磁场区成昔H-6及H-8向低磁场位移昔化位移7羟基黄酮类受4位厥基去屏蔽及H-6邻偶出现在8左右J=Hz因H-5邻偶及H-8间偶作为双二重峰出现J=

24、,Hz因H-6间偶作为二重峰出现J=Hz2B环质子4'一氧取代黄酮a.出现在8范围,大体比A环质子处于低磁场区',6'及H-3',5'分别为二重峰J=Hz',5'比H-2',6'处于较高磁场3',4'二取代黄酮作为二重峰出现在6处J=Hz作为二重峰出现在8处J=Hz'作为双二重峰出现在8处J=,Hz3C环质子二氢黄酮作为双二重峰出现在8处Jtrans=11Hz,Jcis=5Hzb.两个H-3作为双二重峰出现在8处J偕偶=17Hz二氢黄酮醇及H-3构成反式双直立系统作为二重峰出现J=11Hz位于8处,

25、H-3位于8处黄酮类&黄酮醇类a.黄酮类H3常以锋利单峰出现在8处b.黄酮醇类3位有含O取代基,故H谱上无C环质子.昔化位移糖昔化后,端基碳和昔元“-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动偶而也有向低场移动的,对其余碳的影响不大,这种甘化前后的化学变化,称昔化位移.酚昔昔元分子中的酚羟基与糖脱水形成的甘的昔化位移：当糖与-OH形成酚昔键时,其昔化位移值较特殊,昔元-碳向高场位移.160&110130&1401黄酮类C2和C3差很多,2黄酮醇类C2和C3近似,3二氢黄酮类C2和C3差很多,70&404二氢黄酮醇类C2和C3近似,70&8090-100

26、左右,C6化学位移大于C85多数5,7-二羟基黄酮中C6&C8出现在!在H谱上H6的化学位移小于H84.黄酮类化合物的EI-MS书P171途径一RDA裂解：2个产物102&120<大多数黄酮>途径二：3个产物105特征<大多数黄酮醇>第7章菇类化合物一定义C5H8n通式的.凡由异戊二烯聚合衍生的化合物,其分子式符合二结构分类1 .单据卓酚酮类：是一类变形的单据,其碳架不符合异戊二烯定那么.1具有芳香化合物的性质,显酸性,酸性介于酚类和竣酸之间,即酚卓酚酮竣酸.2能与多种金属离子形成络合物结晶体,并显示不同颜色,可用于鉴别.如：铜络合物-为绿色结晶,铁络合

27、物-为赤红色结晶.2 .环烯醛菇：中药玄参、地黄等制过后变黑,就是由于这类成分起的作用3 .倍半据环状倍半菇如青蒿素美类衍生物：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架,如愈创木奠挥发油分储时,高沸点储分可见到蓝色、紫色或绿色的现象一一示有美类存在.预试挥发油中美类成分：Sabety反响：挥发油/CHC13+5%澳/CHC13-蓝紫色或绿色Ehrlich试剂：对-二甲胺基苯甲醛浓硫酸挥发油+试剂-紫色或红色4 .二菇环状二菇紫杉醇,也称红豆杉醇,治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌银杏内酯,属双环二菇类：作为拮抗血小板活化因子,用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍穿心莲内酯,属双环二菇类化合物.具有抗菌

28、,消炎作用.水溶性不好,为增强穿心莲内酯水溶性,将其制备成衍生物：三菇类成分的别离1 .色谱法别离橙花醇或拢牛儿醇时不用硅胶吸附剂,用AgNO骑胶薄层层析利用AgNO第归与C=C<<成络合物,来进行别离主要用于1.碳原子数相等而其中双键数不等的化合物2） .用于别离顺反异构体实验方法：%AgNO3K溶液调糊制板.柱：20%AgNO3装柱吸附规律：吸附力大小1双键>叁键2双键多>双键少3末端双键>顺式>反式4环外双键>环内双键第八章三菇类化合物一概述1 .定义：三菇是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成.三菇皂昔是由三菇皂昔元和糖、糖醛酸等组成.由于该类

29、化合物多数可溶于水,水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫,故此称为皂甘.结构中多具竣基,所以又称之为酸性皂甘2 .分布：三菇皂昔在豆科、五加科、伞形科、毛蔓科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多.如：人参、三七、甘草、柴胡、黄茂、远志3 .生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性.齐墩果酸一一临床用于治疗肝炎人参皂昔B2、柴胡皂昔A-一降低高血脂甘草次酸一一抗病毒作用4 .生物合成焦磷酸金合欢酯倍半菇经过尾-尾缩合形成鲨烯,鲨烯在经过不同方式环合形成三菇化合物二分类多数三菇为四环三菇和五环三菇,也有少数为链状、单环、双环和三环三菇1 .四环三菇达玛烷型：C8和C10有3-构型的角甲基,

30、13位有3-H,17位的侧链有3-构型,C20手性碳构型为R或者S书P232羊毛酯烷型：C20为R构型,侧链的构型分别为103、133、14“、173书P2302 .五环三葩齐墩果烷型：又称3-香树脂烷型,五环无侧链,8个角甲基程8个单峰,无裂分,H积分为3;A/B环、B/C环、C/D环均是反式,D/E环均是顺式书P235乌苏烷型：-香树脂烷型,多为乌苏酸衍生物.8个角甲基,C29和C30上的甲基形成H积分为3的二重峰有裂分书P236齐墩果烷型和乌苏烷型的H谱区分：E环上的取代基有无甲基的裂分,有那么为乌苏烷型,没有那么为齐墩果烷型.羽扇豆烷型：E环为五元碳环,19位有异丙基为a-构型书P23

31、7羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点：C21与C19连成五元环E环,D/E环为反式.三理化性质1 .一般性质味：苦而微辣,粉末能引起喷嚏,有的皂音内服能用于祛痰止咳.2 .颜色反响由于三赭化合物结构中常有：-OH、=等,因此,在无水条件下,与强酸硫酸、磷酸、高氯酸、中等强酸三氯乙酸、Lewis酸氯化锌、三氯化铝、三氯化睇作用,会产生颜色变化或荧光全饱和的、C-3无羟基或厥基的化合物呈阴性反响.1醋酎-浓硫酸反响L-B反响：黄一红一紫一蓝一褪色2五氯化睇反响：20%氯化睇的氯仿溶液或三氯化睇饱和的氯仿溶液均不含,枯燥后在6070c力口热,显蓝色、灰蓝色、灰紫色3 .外表活性皂甘水溶液经强烈振摇能产生持

32、久性的泡沫,且不因加热而消失.因此,可作为清洁剂、乳化剂应用4 .溶血作用皂昔又称皂毒类,是指其有溶血作用.不能静脉注射给药,皂甘水溶液肌肉注射易引起组织坏死,口服无溶血作用并非所有的皂甘都产生溶血现象,如：人参皂甘人参二醇为昔元确定是否是皂昔引起的溶血：可进一步提纯再检查；运用胆管醇沉淀法.沉淀后的滤液无溶血现象,而沉淀分解后有溶血现象,表示确系皂昔引起的溶血现象四提取别离分配色谱常用硅胶作支持,常用系统：氯仿-甲醇-水；乙酸乙酯-乙醇-水五核磁共振在1H-NMRf的高场出现多个甲基单峰是三菇类化合物的最大特征一般-CH3质子信号一一烯氢质子一般为一一环内双键质子>5ppm环外烯氢&l

33、t;5ppmCH2-OH中C上质子一般C的位移值<60ppm连氧碳除外昔元和糖上与O相连的C多在6090范围内烯碳109160>C=C<环基碳170220>C=O角甲基双键位置及结构母核确实定根据碳谱中昔元的烯碳的个数和化学位移值不同,可推测一些三菇的双键位置.以下三类化合物的烯碳位移情况齐墩果酸型C12信号的8值约,C13信号的8值约乌苏酸型C12信号的8值一般大于,C13信号的8值月羽扇豆烯型C29信号的8值约109,C20信号的8值约150昔化位置确实定齐墩果酸型上OH连糖：C3+810,糖端基C向低场移动,约在102;C2和C4移向高场的COOHI糖酯甘,用碱水解：竣基上的厥基碳位移向高场-2;糖