试验五中药红外光谱法鉴定

1、实验五中药红外光谱法鉴定【实验原理】20世纪70年代问世的，其工作原理见傅里叶变换红外光谱傅里叶变换红外光谱仪是仪工作原理示意图。干预抚匸匸I便艸傅里叶变换红外光谱f文工带原理示意图光谱发射红外光进入迈克耳逊干预仪，获得干预图。假设入射光为恒定的单色光，其干预图应为余弦曲线，即l(x)=l(v)cos(2 n xv)式中l(v)为入射光强度，v为其频率；x为光程差， 它随干预仪中动镜的移动而改变；l(x)为干预光强度。假设入射光为混合光，其干预图应为上述公式的积分即：l(x)=：|(v)cos(2 n xv)dv，当混合光波长连续且强度一致时，所得干预图具有中间极大并向两边对称地迅速衰减的形状

2、。当混合光通过试样时，由于试样对不同波长光的选择吸收，干预图曲线发生变化。用TGS检测器检测，再经电子计算机进行快速傅里叶变换，就可得到普通的红外光谱图l(v)。 l(v)=：l(x)cos(2 n xv)dx是傅里叶变换红外光谱学的根本方程。i傅里叶变换红外光谱计不用狭缝，可以同时获得光谱所有频率的全部信息，而且消除了狭缝对于通过它的光能的限制，具有许多优点，测量时间短，可在1秒钟之内获得红外光谱，适于对快速反响过程的追踪，也利于和色谱法联用；灵敏度高，可以分析10-9g的微量试样；分辨本领高，波数精度高，可达0.01cm-1;光谱范围广，可研究整个红外区(1000010cm-1)的光谱。1

3、红外光谱法对试样的要求(1) 试样纯度应大于98%，或者符合商业规格。(2) 试样不应含水(结晶水或游离水)。2制样方法(1) 气体制样可用气体池测定，用减压抽气的方法将试样吸入气体池。(2) 液体试样液膜法，把试样滴在两片盐片之间，用专用夹具夹住，进行测定。此法适用于沸点较高的试样。液体池法，低沸点易挥发的试样应注入封闭的吸收池中测定，液层厚度为0.01-1mm。多重衰减全反射法 (attenuated total reflaction , ATR),将试样溶液点 于 ATR 晶体两侧，待溶剂挥发形成薄膜。3.固体试样 1压片法 将 1-2mg 试样与 200mg 纯 KBr 研细混匀，置于

4、模具中，在真空条件下 用油压机压成 1-2mm 厚的透明圆片，即可用于测定。 2薄膜法 将试样溶于挥发性溶剂，涂在 KBr 盐片上，挥干溶剂制成薄膜来测定。 3调糊法 将枯燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊剂，夹在 KBr 盐片中测定。 4溶液法 将试样溶于适当溶剂，用液体池测定。中药是多种成分的混合体， 其红外光谱图谱是所含各成分吸收光谱的叠加。 正品或混淆 品中所存在的不同物质， 必定在红外光谱图上显示差异。 凭借红外光谱的这些差异特征 峰 位、峰强度和峰形状 ，可以用来识别中药的真伪优劣。?中国药典? 规定金礞石基原为蛭石片岩或水黑云母片岩 , 青礞石基原为黑云母或绿泥

5、 石化云母碳酸盐片岩， 由于基原较多， 并且在自然地质作用形成过程中， 受诸多因素的影响， 使其成分变得较为复杂， 单凭性状不易鉴别， 为保证临床用药的平安有效， 用红外光谱所具 有的特征峰 , 可以准确地鉴别中药金礞石和青礞石。【目的要求】1.了解红外光谱法工作的根本原理。2.熟悉用红外光谱法鉴别中药金礞石和青礞石。 【仪器、试剂、材料】1仪器：美国PE公司Paragon-1000型傅立叶变换红外光谱仪。2试剂：实验用KBr为光谱纯。3药材：金礞石、青礞石生品。【实验内容】用红外光谱所具有的特征峰 , 鉴别中药金礞石和青礞石。【实验方法】1实验条件：用美国 PE公司Paragon-1000型

6、傅立叶变换红外光谱仪，测定区域 4000 400 cm-1，扫描次数8次，分辨率4cm-1。2分别取金礞石、青礞石生品各 25g，于玛瑙中碾碎，过四号筛，取样品粉末 1.5 mg，用 KBr 压片法测定，记录其红外光谱图。3根据红外光谱特征图谱鉴定金礞石、青礞石，解释鉴定依据。附：红外光谱法鉴别中药金礞石和青礞石样品编号： 1号为蛭石族蛭石金礞石； 2号为水黑云母片金礞石； 3号为黑云母片岩青礞 石； 4号为绿泥石化云母碳酸盐片岩青礞石。实验结果：1号样品在33003500 cm-1。附近有宽的吸收峰，这是由蛭石层间吸附水H-O-H的伸缩振动引起，1638.4 cm-1。为蛭石层间吸附水 H-

7、O-H的弯曲振动吸收峰。1009.6 -1 -1cm 出现强的吸收峰，为蛭石 Si-O-Si伸缩振动，459.9 cm 为蛭石SiO面外弯曲振动吸收峰。其图形形状、峰位与蛭石标准图谱根本一致2号样品矿物组成以水黑云母为主，与蛭石主要区别有：3661.6 cm-1为Mg2Fe-0H基团伸缩振动吸收峰，668.6 cm-1为内2:1层中和羟基层中0H弯曲振动吸收峰。其图形形状、峰 位与水黑云母标准图谱根本一致。3号样品矿物组成以黑云母为主，主要吸收峰有：3566.0 cm-1为Fe2+ Fe3+-OH基团振动吸收峰，3420.2 cm-1为层间吸附水H-0-H的伸缩振动吸收峰，1003.7 cm-

8、1为Si-0-Si伸缩振 动吸收峰，662.6 cm-1为内2:1层中和羟基层中OH弯曲振动吸收峰，442.0 cm-1为Si-O面外弯 曲振动吸收峰。而2320.0 cm-1可能是操作过程中样品吸附 CO2产生羰基峰。其图形形状、峰 位与黑云母标准图谱根本一致 。4号样品比拟复杂，除有绿泥石峰特征外，还有方解石等碳酸盐类所特有的CO2-3峰这些与绿泥石化碳酸盐片岩的组成相一致。绿泥石主要吸收峰有：3677.7 cm-1。为MgOH基团振动吸收峰，3661.6 cm-1为Mg2Fe-OH基团振动吸收峰，3570.8 cm-1为Fe 2+ Fe2+-OH振 动吸收峰，3426. 6 cm-1为层间吸附水振动吸收峰，1017.6 cm-1为Si-O伸缩振动吸收峰，451.7 cm-1为Si-O面外弯曲振动吸收峰，668.0 cm-1为内2:1层中和羟基层中OH弯曲振动吸收峰。方解石主要吸收峰有：2977.0 cm-