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文档简介
1、 1了解沉淀平衡的定义及影响因素。 2掌握沉淀转化的条件及应用。 3了解溶度积及其有关计算。 一、Ag和Cl的反应真能进行到底吗? 1生成沉淀的离子反应之所以能够发生的原因 生成沉淀的离子反应之所以能够发生,在于_。尽管生成物的溶解度很小,但_。 2溶解平衡的建立 以AgCl溶解为例: 从固体溶解平衡的角度,AgCl在溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,_;另一方面,溶液中的Ag和Cl受AgCl表面正、负离子的吸引,_。 溶解平衡:在一定温度下,当_时,即得到_。如AgCl沉淀体系中的溶解平衡可表示为_。由于沉淀、溶解之间的这种_平衡的存在,决定了Ag和Cl的反应_进行到底。 3生
2、成难溶电解质的离子反应的限度 不同电解质在水中的溶解度差别很大,例如AgCl和AgNO3,但难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限,习惯上将溶解度小于_ g的电解质称为难溶电解质。对于常见的化学反应来说,0.01 g是很小的,因此一般情况下,相当量的离子互相反应生成难溶电解质,可以认为反应完全了。 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于_ molL1时,沉淀就达完全。 二、沉淀反应的应用 难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,化学平衡中的平衡移动规律同样适用于难溶电解质的溶解平衡,因此可以通过改变条件使平衡移动溶液中的离子或转化为沉淀,或沉淀转化为溶液中的离子。 1沉淀的生成 (1)沉淀生成的
3、应用:在涉及_、_的生产、科研、_等领域中,常利用_来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)沉淀的方法 调节pH法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至78,可使Fe3转变为_沉淀而除去。反应如下:_ 加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子,如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。反应如下: Cu2S2_ Cu2H2S_ Hg2S2_ Hg2H2S_ 2沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理 根据平衡移动,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的_,使平衡向_的方向移动,就可以使沉淀
4、溶解。 (2)溶解沉淀的试剂类型 主要类型是:用_溶解:例如,溶解CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等难溶电解质。 用某些盐溶液溶解:例如:Mg(OH)2沉淀可溶于NH4Cl溶液,化学方程式为_。 3沉淀的转化 (1)沉淀转化的方法 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为_或其他方法能溶解的沉淀。 (2)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质就是_。一般说来,_的沉淀转化成_的沉淀容易实现。 两种沉淀的溶解度差别_,沉淀转化越容易。 (3)沉淀转化的应用 沉淀的转化在科研和生产中具有重要的应用价值。 锅炉除水垢 水垢CaSO4(s) 从CaSO4到CaCO3的沉淀转化
5、中,并存着两个沉淀溶解平衡: 其反应如下:_ 对一些自然现象的解释 在自然界也发生着溶解度小的矿物转化为溶解度更小的矿物的现象。例如,各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)时,便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。 其反应如下: CuSO4ZnS_ CuSO4PbS_ 答案: 一、1.生成物的溶解度小不会等于0 2少量Ag和Cl脱离AgCl的表面溶入水中回到AgCl的表面析出沉淀沉淀溶解和生成的速率相等饱和溶液 动态不能 30.011105 二、1.(1)无机制备提纯工艺废水处理生成沉淀 (2)Fe(OH)3Fe33NH
6、3H2OFe(OH)3 CuSCuS2HHgSHgS2H 2(1)相应离子沉淀溶解 (2)强酸 Mg(OH)22NH4ClMgCl22NH3H2O 3(1)另一种用酸 (2)沉淀溶解平衡的移动溶解度小 溶解度更小越大 (3)CaSO4Na2CO3CaCO3Na2SO4 CaCO32HClCaCl2H2OCO2 CuSZnSO4CuSPbSO4 1游过闻名于世的桂林溶洞,北京石花洞的人都不会忘记那千姿百态的石钟乳,石笋和石柱,不会忘记那宽敞高大的岩穴、曲折迂回的通道。这些引人入胜,宛如地下龙宫的溶洞,以及其中的钟乳石是怎样形成的呢? 提示:溶洞的形成是石灰岩地区地下水长期溶蚀的结果,石灰岩里不溶
7、性的碳酸钙受水和二氧化碳的作用能转化为微溶性的碳酸氢钙。由于石灰岩层各部分含石灰质多少不同,被侵蚀的程度不同,就逐渐被溶解分割成互不相依、千姿百态、陡峭秀丽的山峰和奇异景观的溶洞。溶有碳酸氢钙的水,当从溶洞顶滴到洞底时,由于水分蒸发或压强减小,以及温度的变化都会使二氧化碳溶解度减小而析出碳酸钙沉淀。这些沉淀经过千百万年的积聚,渐渐形成了钟乳石、石笋等。 2若要除去某溶液中的 你选择加入钙盐还是钡盐?为什么? 提示:加入可溶性钡盐,因为BaSO4的溶解度比CaSO4的溶解度小,用Ba2沉淀 更完全。 1.溶解平衡的建立 在一定条件下,难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立
8、了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。 以AgCl溶解为例: Ag(aq)Cl(aq) AgCl(s)。 AgCl 在溶液中存在以下两个过程:一方面,在水分子的作用下,少量Ag和Cl脱离AgCl固体表面溶入水中;另一方面,溶液中的Ag和Cl受AgCl固体表面正、负离子的吸引,回到AgCl表面析出沉淀。在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,便得到AgCl的饱和溶液,即建立起下列动态平衡: 2溶解平衡的特征 与化学平衡一样,也可以概括为“动、等、定、变”四个字。 “动”动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于零,即溶解过程和沉淀过程都在进行。 “等”溶解速率和沉淀速率相等。 “定”溶解达平衡状态时,溶液中
9、的离子浓度保持不变。 “变”当改变外界条件时,溶解平衡发生移动,直到建立新的平衡。 3生成难溶电解质的离子反应的限度 不同电解质在水中的溶解度差别很大,例如AgCl和AgNO3,但难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限,习惯上将溶解度小于0.01 g的电解质称为难溶电解质。对于常见的化学反应,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1105mol/L时,沉淀就达完全。 生成沉淀的离子反应之所以能够发生,是因为生成物的溶解度很小。 3生成难溶电解质的离子反应的限度 不同电解质在水中的溶解度差别很大,例如AgCl和AgNO3,但难溶电解质与易溶电解质之间并无严格的界限,习惯上将溶解度小于0.01
10、 g的电解质称为难溶电解质。对于常见的化学反应,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1105mol/L时,沉淀就达完全。 生成沉淀的离子反应之所以能够发生,是因为生成物的溶解度很小。 4沉淀溶解平衡的影响因素: 内因:溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的;同是微溶物质,溶解度差别也很大;易溶溶质只要是饱和溶液也存在溶解平衡。 外因:包括浓度、温度等、遵循勒夏特列原理。 a浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 b温度:升温,多数平衡向溶解方向移动;少数平衡向生成沉淀的方向移动,如 Ca(OH)2的溶解平衡。 案例精析 【例1】下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中,正确的是() AAgCl 沉
11、淀的生成和溶解在不断进行,但速率相等 BAgCl难溶于水,溶液中没有Ag和Cl C升高温度,AgCl的溶解度增大 D向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变 解析AgCl 固体在溶液中存在溶解平衡,当达到溶解平衡时,AgCl固体生成Ag和Cl的速率必然等于Ag和Cl结合成AgCl固体的速率,A正确;没有绝对不溶的物质,B错误;一般来说,温度升高,固体的溶解度增大,C正确,但少数固体的溶解度随温度升高而降低如Ca(OH)2;向AgCl 沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,增大了c(Cl),平衡向左移动,AgCl的溶解度减小,D错误。故选AC。 【答案】AC 下列对沉
12、淀溶解平衡的描述正确的是() A反应开始时,溶液中各离子浓度相等 B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等 C沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变 D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解 解析本题考查了沉淀溶解平衡的建立与特征。A项,反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系,错误;B项正确;C项沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D项中,沉淀达到溶解平衡时,如果再加入难溶性的该物质,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动。 【答案】B 在一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca(O
13、H)2(aq) Ca2(aq)2OH(aq),当向此悬浊液中加入少量生石灰时,下列说法正确的是() An(Ca2)增大Bc(Ca2)不变 Cn(OH)增大 Dc(OH)不变 解析本题考查的是对沉淀溶解平衡的理解。加入少量生石灰发生反应:CaOH2OCa(OH)2,溶液中水的量减少,析出Ca(OH)2固体,但溶液仍为饱和溶液,所以溶液中的离子浓度不变,但离子数会减少,故正确答案为BD。 【答案】BD 点评平衡移动原理也适用于溶解平衡,如果促进难溶物质的溶解平衡,则固体逐渐溶解;如果抑制难溶物质的溶解平衡,则有固体生成或固体不溶解。 (2009广东卷)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如
14、下。下列说法正确的是 () A温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO)的增大而减小 B三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大 C283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液 D283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液 解析温度一定,Ksp(SrSO4)不变,A错误;由题中沉淀溶解平衡曲线可看出,313K时,c(Sr2)、c(SO)最大,Ksp最大,B正确;a点c(Sr2)小于平衡时c(Sr2),故未达到饱和,沉淀继续溶解,C正确;从283K升温到363K要析出固体,依然为饱和溶液。 【答案】BC 1.沉淀的生成 (1)沉淀生成的应用 在涉及无机制备、提纯工艺的
15、生产、科研、废水处理等领域中,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。 (2)沉淀法工艺流程示意图。(如下图所示) (3)沉淀的方法 调节pH法:例如,工业原料氯化铵中含有杂质氯化铁,使其溶于水,再加入氨水调节pH至78,可使Fe3转变为Fe(OH)3沉淀而除去,离子反应方程式为Fe33NH3H2OFe(OH)3 加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子如Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离、除去杂质常用的方法。反应为Cu2S2CuS,Cu2H2SCuS2H和Hg2S2HgS,Hg2H2SHgS2H。 (4)不同沉淀方法的应用。 直接沉淀法:
16、除去指定溶液中某种离子或获取该难溶电解质。 分步沉淀法:鉴别溶液中离子或分别获得不同难溶电解质。 共沉淀法:加入合适的沉淀剂,除去一组离子中某种性质相似的离子。 氧化还原法:改变某种离子的存在形式,促使其转变为溶解度更小的难溶电解质便于分离。 2沉淀的溶解 (1)沉淀溶解的原理。 根据平衡移动的原理,对于在水中难溶的电解质,如能设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。 (2)沉淀溶解的规律。 加入的试剂能与沉淀所产生的离子发生反应,生成挥发性物质或弱电解质(弱酸、弱碱或水)使溶解平衡向溶解的方向移动,则沉淀就会溶解。 如难溶于水的CaCO3、FeS、
17、Al(OH)3、Cu(OH)2等都可溶于盐酸中。 CaCO32HCa2CO2H2O FeS2HFe2H2S Al(OH)33HAl33H2O Cu(OH)22HCu22H2O 3沉淀的转化 (1)沉淀转化的方法 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀。 (2)沉淀转化的实质。 沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。一般说来,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现。两种沉淀的溶解度差别越大,沉淀转化越容易。 案例精析 【例2】为了除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是() ANaOHBNa2CO3 C氨水 D
18、MgO 解析要除FeCl3实际上是除去Fe3,除Fe3的方法是加入某物质使之成为沉淀过滤即可。同时该题巧妙运用了Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2的溶解度,从而可以使Fe(OH)3沉淀,而不致使Mg2转化为沉淀而析出。 【答案】D 点评对于除杂问题,要把握以下几个问题:(1)加入的试剂能与杂质反应或通过调整酸碱性,使之发生水解而除去;(2)添加的试剂允许过量,且过量的试剂易于除去,不能引入新的杂质。本题常规方法是加入化学物质直接与Fe3反应形成沉淀,但在这里却巧妙地利用了MgO消耗FeCl3水解生成的HCl,促使FeCl3水解成Fe(OH)3,同时MgO转化成MgCl2,不引入新杂质,即
19、使MgO过量,因为它不溶于水也不会引起二次污染。 除去氯化钠溶液中的氯化镁、氯化钙的方法是() A将样品溶于蒸馏水,加入过量氢氧化钠过滤后,加盐酸蒸发 B将样品溶于蒸馏水,加入过量碳酸钠过滤后,加盐酸蒸发 C将样品溶于蒸馏水,加入过量氢氧化钠过滤,在滤液中加过量盐酸后蒸发 D用半透膜有选择地除去钙离子和镁离子 【答案】C 做过Ag或Cl检验实验的试管壁上易附着AgCl固体,不易用水或酸洗去,却可用氨水浸泡后洗净,试解释用氨水可洗掉AgCl沉淀的原因。 解析AgCl固体在水中存在溶解平衡:AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq),当加入氨水后,Ag与NH3H2O结合生成难以电离的Ag(NH3)2,从而使c(Ag)减小,上述平衡向右移动,使AgCl固体逐渐溶解而被洗掉。 【答案】加入氨水后生成难电离的Ag(NH3)2,使AgCl的溶解平衡发生移动,而逐渐完全溶解。 (1)溶度积(Ksq)概念:在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一常数。 (2)表达式以MmAn的饱和溶液为例: Ksqc
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