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文档简介
1、大国治泥一种基于脒基阳离子高絮凝剂对浓缩污泥深度脱水的研发与应用摘要:本发明属于水处理污泥技术领域,具体为一种污泥深度脱水的方法。本发明首先将浓缩池中的污泥(含水率约为 96%98%)抽出,然后在污泥中加入适量含有脒基的阳离子高化学药剂后搅拌混合,在 10min 内即可形成具有较大絮体的污泥颗粒,然后再将污泥排入板框压滤机中压滤,就能得到含水率低于 60%的泥饼。脒基阳离子高絮凝剂对浓缩污泥深度脱水的方法与常规的污泥深度脱水的方法相比,具有工艺简单,运行费用低(约为常规工艺的一半左右),不需要添加石灰等干基物质等特点,可以将浓缩池中高含水率 98%左右的污泥压至含水率 60%以下,对污泥的后续
2、处置如填埋、或者化利用无影响;药剂生物毒性低,对压滤出水有影响,具有很好的工业应用前景。:脒基阳离子高絮凝剂;含水率;压滤,污泥脱水。1 背景技术随着我国的不断发展和城镇化水平的不断提高,城市人口密度越来越高,产生的污水量与日俱增,随之产生的污泥量也日渐增多。截止 2015 年 6 月底,我国污水处理厂已有 3802 座,污水处理能力达到 1.61 亿立方米/日。按产泥率 1 万立方米污水产 7吨污泥(80 %含水率)计算,11 万吨/天,据统计,截止 2020污泥产量预计已年底我国污水处理厂污泥年排放总量将超过 6000 万吨。由于我国污水处理厂建设存在严重的“重水轻泥”现象,导致大量污泥“
3、积压”,未得到合理安全的处理处置。其问题在于我国城镇污水处理厂内污泥处理环节上实现了污泥的初步减容,但未在厂内实现污泥的稳定化,后续的安全处置及监管,存在二次污染的隐患,从而造成关注的 “污泥问题”。污泥的深度脱水技术是指通过对含水率较高的污泥进行化学调质处理后,再高压压榨脱水至含水率 60%以下,不仅使污泥在体积上减少 50%以上,更重要的是为污泥的后续处置提供了便利。污泥深度脱水技术在国外较早,近几年在国内逐步得到重视并有一定范围的应用。主要表现在各类科研机构在污泥调质处理技术上不断推陈出新,以及高压压滤脱水技术及工艺快速发展。1.1 污泥的调质处理污泥的调质处理是污泥深度脱水的关键环节和
4、技术,污泥的调理技术决定污泥深度脱水项目的成败。目前,国内污泥调质的方法比较多,普遍采用在污泥中添加脱水剂、絮凝剂或混凝剂的方法,改变污泥中水(主要是间隙水和毛细水)存在方式和结构,有利于水与泥在一定条件下实现分离。Y.Q. Zhao(Y.Q. Zhao,2002)发现用CaSO2H 20 与聚合物调理明矾污泥,所形成的污泥絮体的结构更加密实,CaSO2H 20可以作为一种絮凝骨架。C.H. Lee 等(C.H. Lee.,2000)用含钙的阳离子聚合物与非离子型聚合物调理污,加强了絮凝作用,可以提高污泥脱水性能。(马俊伟等,2013)研究了阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)和 Fenton 试剂单
5、独及调理对污泥脱水效果的影响,结果显示 Fenton 试剂与 CPAM调理时污泥脱水效果更为显著,调理对污泥脱水效果的作用优于单一絮凝剂调理。1.2 污泥深度脱水技术目前污泥深度脱水技术上主要使用到絮凝剂和助凝剂,絮凝剂分为:无机絮凝剂、有机絮凝剂和微生物絮凝剂。无机絮凝剂是一种由无机组分组成的电解质化合物,主要有铝盐(硫酸铝、明矾及三氯化铝等)和铁盐(三氯化铁、绿矾及硫酸铁等)。由于无机絮凝剂成本高,腐蚀性大,在某些场合效果不理想。因此在铁盐、铝盐的基础上发展起来了无机高絮凝剂,比如,聚合氯化铝,聚合氯化铁等(张育新等,2002)。后来又在无机高絮凝剂中引入其他活性离子形成复合型无机高絮凝剂
6、,以提高药剂的电中和能力,比如王德英(王德英等, 1996)等研制的聚硅酸硫酸铝,聚硅酸铁(PSF)等。聚合无机高絮凝剂絮凝速度更快、絮体更加紧实,成倍提高絮凝效果,有效脱水性能,且价格较低。但和有机高絮凝剂相比,还是存在投加量大,效果较差,易带入杂质等缺点。有机絮凝剂是指天然的或人工的高聚合电解质,可使液体中分散的细粒固体形成絮凝物。有机高絮凝剂从 1960 年开始投入使用,并逐渐取代无机絮凝剂作为污泥脱水的调理剂。Yan W L 等(Yan W L et al.,2013)研究了阳离子聚丙烯酰胺(PAM)、非离子 PAM 和阴离子 PAM 调理剂对污泥作用后的污泥结构和特征的变化及其对污泥
7、脱水性的影响,指出阳离子 PAM 是一种更理想的调理剂。Zhai L F 等(Zhai LF.,2012)了 PAM、氯化铁和钙质矿物粉组成的复合絮凝剂的脱水效果,综合评价了不同复合絮凝剂剂量下的污泥脱水效果及成本。有机高絮凝剂具有投加量少,絮凝能力强,絮体粗大且沉降性能好,不易产生浮渣,絮凝沉降的同时还能去除悬浮物和油,适应性强等优点,但其也有缺点,比如它的残余单体具有较大生物毒性,能、致畸和致突变,这些缺点限制了它的应用范围。微生物絮凝剂根据来源的不同,可分为微生物细胞絮凝剂、微生物提取物质絮凝剂、微生物新陈代谢产物絮凝剂和利用克隆技术获得的絮凝剂四类。微生物絮凝剂的成分绝大多数为 DNA
8、、蛋白质等具有絮凝沉降性能的物质。它是利用微生物技术,通过细菌、真菌等微生物发酵、提取、精制而得的安全、无毒、高效的新型污泥絮凝剂(吴健和戴桂馥,1994)。微生物絮凝剂的优点:适应性强,絮凝效果好,效果稳定,污染小,毒性小,不易受外界条件的影响等。但是微生物絮凝剂还是存在原材料贵,絮凝剂产量低,投加量较大,易受物质干扰,絮凝机理尚不明确等缺点(傅旭庆等,1998)。目前常用的助凝剂主要是生石灰跟粉煤灰等固体物质。生石灰的主要成分是 CaO,具有强碱性,可作为骨架使污泥絮体形成持久坚固的结构,在脱水时保持多孔性,絮体,降低饼的可压缩性,而且强碱性可稳定污泥中重金属和杀灭有害细菌(杨国友等,20
9、11)。粉煤灰是目前我国产生量及堆存量较大的一种固体废弃物(任伯帜,2010;王静,2006),原状粉煤灰的比表面积较大,并有一些硅铝的活性位点(程磊,2013),因此当和污泥混合后对污泥絮体可起到吸附作用,并能以粉煤灰颗粒为中心形成坚硬的骨架构建体,减小污泥可压缩性,污泥脱水性能。使用助凝剂跟絮凝剂联用能够使污泥的脱水性能得到大幅度,但这些材料的使用易造成投加量大、泥饼增容,对污泥的后续处理处置以及压滤出水的二次处理有影响等缺点。进入 21 世纪后,多技术的使用受到关注,形成了许多以机械脱水为的多技术。Loginov M 等(Loginov M.,2013)研究了石灰絮凝剂和电过滤联用对污泥
10、脱水的效果,并了石灰浓度和恒定电流密度对污泥渗透性、电过滤速率、泥饼的最终干度和能量消耗的影响。Zhang G M 等(Zhang G M.,2012)比较了单独超声波脱水和超声化学调理的脱水效果,发现超声FeCl3 和PAM 组成的化.,2004)利用学调理剂可以使得调理剂的用量减少 40%-50%。Lidris A 等(Lidris A微波加热对含硅污泥干燥,在较短干燥时间里产生较燥效率的污泥质量和热量比。1.3 污泥脱水处理工艺污泥脱水工艺大致分为两大类:(1)机械脱水,主要包括离心、带式压滤、板框压滤等;()自然脱水,主要有污泥干化床和污泥塘。在选择污泥处理方法时,处理工艺的技术性和工
11、艺的性必然是决策者考虑的重要因素,目前开展的相关研究也有很多。刘力荣(刘力荣,2015)采用浓缩污泥经化学调理后,再用厢式压滤机压滤脱水的工艺,中试试验结果表明,采用有机絮凝剂无机絮凝剂石灰调理效果最好,但是药剂投加量大,处理成本高。刘吉宝等(刘吉宝等,2015)以北京某大型污水处理厂厌氧-缺氧-好氧(A2 /O)工艺和厌氧-缺氧-好氧-膜生物反应器组合工艺(A2 /O-MBR)污泥脱水为对象,分析两种工艺的污泥脱水效果、絮凝剂投配率、污泥脱水电耗和污泥脱水成本, 指出 A2 /O-MBR 工艺的脱水污泥含水率年均值为(81. 921. 64)%,A2 /O 工艺为(82. 561. 35)%
12、;A2 /O-MBR 工艺的污泥脱水絮凝剂成本(以 DS 计)为 204. 76 元/吨,用电成本为 231. 61 元/吨;A2 /O 工艺的污泥脱水絮凝剂成本为 175. 00 元/吨,用电成本为 84. 86 元/吨;A2 /O-MBR 工艺污泥脱水的絮凝剂成本和脱水机电耗成本相对较高。综上所述可知:(1)传统无机絮凝剂的投加量大,絮凝效果不好,高无机絮凝剂的处理效果虽然较传统型有一定提高,但是较有机絮凝剂而言,还是存在投加量大,易引入杂质,对后续处理处置有影响等缺点。(2)有机絮凝剂的投加量虽然小,但是污泥脱水后含水率较高(一般为 80%左右),且具有一定的生物毒性等缺点。(3)粉煤灰
13、和生石灰等助凝剂的使用,能改变污泥颗粒与水的结合程度污泥的脱水性能,但其投加量过大,容易造成泥饼增容,不利于后续的处理处置等。(4)生物絮凝剂虽然对浓缩污泥有较好的脱水效果,但由于本身的一些缺点限制了其实际应用范围。(5)传统的污泥处理工艺处理流程复杂,药剂投加量大,处理成本较高。因此寻找一种药剂添加量少,低成本,无生物毒性,无需添加助凝剂的更加安全快捷的污泥深度脱水技术对污泥的处理处置以及环境保护都具有极其重要的理论和现实意义。2 发明具体介绍2.1 目的和基本思路:目前水环境治理中重水轻泥,污泥处置率现状,提供一种药剂添加量少,压滤泥饼含水率低的新型污泥深度脱水技术,进而解决堆积污泥污染环
14、境、占用、破坏等问题,在提高污泥处置效率的同时降低试剂添加与工艺运行成本,进而实现污泥处理领域环保与效益的双赢。据估算,目前中国每天产生的含水率 80%的污泥,几乎占到城市生产总量的20%。如此数量巨大的污泥的减量化和无害化处置是一题(光欣等,2011)。而目前普遍存在的重水轻泥的观念导致污泥处理滞后,许多早期建设的污水处理厂大多将污水和污泥处理剥离,简化污泥处理或将污泥处理装置闲置以节省运行费用(戴晓虎等,2012),导致排出的污泥中重金属,卵及病原微生物等,对环境造成二次污染。这种现象的一方面是重水轻泥观念的根深蒂固,一方面是传统污泥处理工艺复杂,污泥处置效率较低。本发明主要如何解决污泥的
15、减量化处置这一难题,从污泥深度脱水这一角度,运用含有脒基的阳离子高化学药剂,实现区别于传统絮凝剂的高效减量化处置效果。在经过阶段、生产性中试阶段后,该试剂表现出良好的实用效果,本发明未来的商品化和工业化前景可期。2.2 发明的具体内容本发明提供的污泥深度脱水的方法,是使用化学药剂调理污泥,具体步骤如下:(1) 将浓缩池污泥排入搅拌罐中;(2) 在污泥中加入适量含有脒基的阳离子高化合物,搅拌,使其混合,在 10min 内即可形成较大絮体的污泥颗粒,再排入板框压滤机中压滤,就能得到含水率低于 60%的泥饼。图 1 污泥深度脱水流程Fig 1. Sludge dewatering process上述
16、提到的化学药剂是一种含有脒基(HN=CNH2)的阳离子高化合物(简称 7号药剂),其量小于 100 万。加入含有脒基的阳离子高化合物的方法如下:(1) 将脒基有机物与水混合,配置成重量浓度为 0.1% 1%的混合液体;(2) 直接添加到浓缩池污泥中充分混合。本发明研究过程中了添加了七号药剂的浓缩池污泥的抽滤出水情况和比阻。图2 表示添加不同浓度七号药剂的抽滤出水情况:在抽滤时间为 60 s 时,污泥出水基本都超过 30 mL;在抽滤时间为 240s 时,污泥中的污水基本上已经抽完。七号药剂对于污泥的出水速度有很大的增加。图 2 不同浓度药剂对抽滤出水的影响Fig 2. Effects on t
17、he filtered water of different concentrations of chemicals图 3 表示不同絮凝剂及其添加量对污泥比阻的影响。污泥比阻是反映污泥出水和压滤的难易程度的物理量。目前大部分的污泥处理厂都是采用添加化学药剂的方法降低污泥比阻,较为常用的无机药剂有三氯化铁,聚合硫酸铁等,但是它们都有一定的弊端:首先,三氯化铁处理后的污泥虽然可以进行压滤,但是压滤后的污水中一般含有颜度难以去除;其次,压滤后的污泥中含有较多的氯离子,若容易腐蚀锅炉;如果以聚铁作为调理剂,则污泥后容易产生二氧化硫气体,增加了大气治理的难度,但如果采用含有脒基(HN=CNH2)有机聚合
18、化合物,则端。产生如诸多弊图 3 不同絮凝剂对污泥比阻的影响Fig 3. Effects of different flocculants on sludge resistivity为了检验该试剂的毒性,采取发光细菌检测法来检测 7 号药剂对污泥当中微生物活性的影响。该方法一般是利用明亮的发光杆菌、费氏孤菌作为指示生物,当与絮凝剂中的有害物质接触后,发光强度会随着毒性浓度的变化而变化,一般它们之间呈负相关的关系,即毒性越大发光强度越小。具体结果如图 4,由图 4 可以看出,含有脒基(HN=CNH2)有机聚合化合物具有一定的生物毒性,当它的浓度为 500 mg/L 以上时,对于微生物的毒性较大,
19、絮凝剂的半致死浓度为 393.1 mg/L,当它的浓度为 125 mg/L 以下时几乎无毒性。实际应用中 7号药剂的添加量一般为污泥(干基)量的千分之一到百分之一,以此计算,若污泥浓度为 7g/L,则添加的絮凝剂的量为 7-70 mg/L,远远低于 125 mg/L,因此可以认为含有脒基(HN=CNH2)有机聚合化合物对微生物基本上不呈现毒性。图 4 药剂浓度对生物毒性的影响Fig 4. Effects of chemicals concentration on biological toxicity3 发明的先进性和创新点3.1技术优势与创新点图 5 对比了常规工艺与本工艺在脱水工艺和成本上
20、的差别。图 5 传统工艺与新工艺对比Fig.5 The contrast of the traditional and new craft由图 5 所示,本试剂相比于其它传统工艺具有多方面的优势与创新点:(1) 工艺流程简单。在工艺流程上,传统工艺需经多道工序,先将含水率 99%的污泥脱水至 80%,再深度脱水至 60%,而使用本方法只需一道工艺,直接可将污泥脱水至含水率 60%以下。(2) 本发明运行成本低廉,约为常规工艺的一半左右。传统的将污泥脱水至含水率 80%,需要的 PAM 试剂添加量约为干基的 1.5%,PAM 单价约为 2.02.5 万元/吨, 污泥的处理成本约为 300375
21、元/吨干基污泥;再将含水率为 80%的污泥深度脱水至60%,深度脱水过程的运行成本一般不低于 90 元-120 元/吨,折算为干基污泥为450600 元/吨。而本试剂单价约为 3.5 万元/吨,用量为污泥干基的 1%,每吨干基污泥处理成本约为 350 元/吨,因而总运行成本仅接近传统工艺的一半。(3) 无需添加助凝剂,对环境友好。与传统的石灰、铁盐和 PAM 污泥深度脱水技术相比,该技术只需要添加一种有机脒化合物即可实现污泥深度脱水,具有简化工序、成本低廉(总运行成本仅为传统的一半左右)、无二次污染等优势,避免了传统配方工序复杂且存在粉尘污染以及药剂的腐蚀性等不良影响。药剂本身的毒性低于传统的
22、聚丙烯酰胺,对环境更加友好,对化利用就产生影响。(4)有利于污泥的后续处理和处置。在污泥的后续处置上,本方法无需像传统方法一样添加石灰干此对泥饼的后续填埋,或者化利用无影响。并且污泥含水率低,若为处置,可大大减少污泥过程中水分蒸发产生的热值消耗,进而减少煤的使用;若为填埋处置,也可大大减少污泥所占空间(相同干泥质量的含水污泥,60%的含水率的污泥体积仅为含水率 80%的一半)。图 6 添加 7 号药剂压滤出的滤饼Fig. 6 The sludge filter cake with the 7 agentia图 7 污泥压滤出水Fig. 7 Sluge filtration water本发明解决
23、了污泥的减量化处置、堆积污泥污染环境、破坏和浪费土地等难题,运用单一药剂将污泥深度脱水,无论是从缩减工序、提高处理效率与效益,还是优化污泥后续处置等各方面,都相对传统污泥处置方法有很大提高,在污泥深度脱水领域具有非常光明的工业化应用前景。4 发明具体应用情况本发明正在申请发明专利,专利名称为一种活性污泥深度脱水方法,专利号为201610682003.7。4.1 实施案例下面通过实施例进一步描述本发明。实施例 1取浙江杭州某污水处理厂浓缩池污泥,含水率约为 96%,污泥中加入溶解后的聚乙烯脒的量为污泥干基的百分之一,在搅拌罐中搅拌 10min 后污泥形成絮体。接着将污泥排入板框压滤机中,压榨 9
24、0min 后,开板,压滤出来的污泥泥饼自动下落,取不同泥饼位置中污泥测含水率,重复测得含水率为 55%58%左右。实施例 2把聚乙烯脒与水混合溶解为浓度为 0.7%质量比的混合溶液,取杭州某水处理厂浓缩池污泥,含水率为 95.5%,在污泥中加入聚乙烯脒的量为污泥干基的千分之八,在搅拌罐中搅拌 12min 后污泥形成絮体。接着将污泥排入板框压滤机中,压榨 120min 后,进料小雨 12kg,压榨小于 15kg,开板,压滤出来的污泥泥饼自动下落,取不同泥饼位置中污泥测含水率,重复测得含水率为 58%左右。4.2 技术生产性中试钱江污水处理厂是杭州萧山区两大污水处理厂之一,主要处理来自城区、南片镇
25、街及滨江区的污水,且以生活污水为主。随着城区截污纳管率的进一步提升,以及南片截污纳管工程逐步通水后,进入钱江污水处理厂的污水不断增加,现有容量捉襟见肘,扩容显得尤为迫切。同时,环保部门对污水处理厂的排放标准也提出了更高的要求。钱江污水处理厂日处理量为 34 万吨,以生活污水为主(占比 80%),工业污水较少(占比20%)。图 8 为萧山钱江污水处理厂的污泥压滤中试系统,图 9 为压滤出水,也达到了国家规定的压滤水标准。目前试剂已在萧山钱江污水处理厂生产性板框中试上完成中试阶段,无论是从缩减工序、提高处理效率与效益,还是优化污泥后续处置等各方面,都取得了非常好的成果。图 8 污泥压滤中试系统Fi
26、g. 8 Pilot Test of Sludge Filtration System图 9 压滤机出水情况Fig. 9 Exhausting Water from Filter Press4.3 后续工作从中试完成到实际工业化运营的推广也有了较为清晰的路径:一是与污水处理厂合作,由本项目组提供试剂配方和配置技术,增强污水处理厂的自身污泥处理实力,尤其是与一些已有较大规模环保基金、有业务拓展需求的污水处理公厂合作,增强其在范围承接污泥处置项目的能力;二是与环保公司合作,由环保公司来执行具体的设计、制造,形成成套的污泥处理设备提供给污水厂(生活污水与工业污水处理厂皆适用),以 PPP(Publi
27、c-Private Partnership和合作)的资金模式、BOT(build-operate-transfer,建设-经营-转让)或 BT(build- transfer,建设-转让)的运营模式来落实。无论是从缩减工序、提高处理效率与效益,还是优化污泥后续处置等各方面,本方法相对于传统工艺都有明显优势,预计市场接受度和需求较高,未来商品化和工业化前景可期。目前洽谈增加建设一个示范线,目前已与江苏绿威环保科技上海松东项目取得初步合作意向,对方肯定了我们的中试效果,认为我们的试剂相比于该厂原有工艺有较大优势。5推广前景及市场效益5.1 推广前景(1)本药剂因其脱水效率高、用量少、不需要助凝剂、
28、生物毒性技术优势将会脱颖而出。本药剂能够在 10 分钟之内将污泥快速形成较大的颗粒,再进入板框压滤机中即可得到含水率较低的泥饼,大大节省了污泥处理的时间,提高了效率;本药剂克服了现在所用的絮凝剂对后续处理有影响,压滤的泥饼含水率达不到要求等等的问题,在污泥深度脱水方面具有非常光明的应用前景;本药剂的用量相对较少,所以可以达到相同成本处理效果更好或者处理效果相同成本更低,是传统工艺的一半,故而具有显著的效益。(2)污泥无害化处理目标再度提升,“十三五”推行污泥无害化决心强大。十三五要求到 2020 年,城市、县城、建制县污泥无害化处理率分别达到 90%、70%、50%,较“十二五”目标分别提升
29、20%、40%、20%,污泥治理市场空间空前广阔,后续潜力大。(3)顶层设计搭建完毕,政策完善及模式创新护航污泥行业空间打开。国家发改委于 2016 年 11 月 17 日发布了“十三五”城镇污水处理及再生利用设施建设,要求进一步完善城镇污水处理政策,适当提高城镇污水处理标准,标准要补偿污水处理和污泥无害化处置的成本并合理。要求完善城镇污水处理设施建设投融资体制,积极鼓励跨地区、跨部门的合作,推进和合作(PPP)模式在城镇污水处理领域的应用。随着政策完善,孕育已久的污泥行业将快速发展。5.2 市场分析和效益本发明运行成本低廉,约为常规工艺的一半左右。传统的将污泥脱水至含水率 80%, 需要的
30、PAM 试剂添加量约为干基的 1.5%,PAM 单价约为 2.02.5 万元/吨,污泥的处理成本约为 300375 元/吨干基污泥;再将含水率为 80%的污泥深度脱水至 60%,深度脱水过程的运行成本一般不低于 90 元-120 元/吨,折算为干基污泥为 450600 元/吨。而本试剂单价约为 3.5 万元/吨,用量为污泥干基的 1%,每吨干基污泥处理成本约为 350 元/吨,因而总运行成本仅接近传统工艺的一半。十三五新增污泥无害化处理处置设施规模目标为 10.93 万吨/日,处理能力提升 136.58%,为“十二五”计划新增 1.42 万吨/日水平的 4.4 倍,按每年 6000 万吨,药剂
31、处理的量是总量的 10%计算,预计至 2020 年,按照本发明市场空间为 73.5 亿元,可整体节省效益 36.8 亿元。因而类似这种含有脒基的阳离子高化学药剂的市场需求很大,而本发明中的这种药剂因其用量少、单一作用无需添加助凝剂、生物毒性优势而有非常大的市场潜力,推广后可产生显著的社会效益和效益。参考文献1 Y.Q.Zhao. Enhancement of alum sludge dewatering capacity by using gpysum as skeleton BuilderJ.Colloids and Surfaces A:Physicochem Eng. 2002,211:
32、205-212.2C.H.Lee,J.C.Liu. Enhanced sludge dewatering by dual polyelectrolytes conditioningJ. Wat.Res.2000,34(18): 4430-4436.3马俊伟,刘杰伟,曹芮,等. Fenton 试剂与 CPAM调理对污泥脱水效果的影响研究. 环境科学,2013,34(9):3538-3543.4张育新,康勇.絮凝模型及其试验研究J. 大连大学学报,2002,23(6):1-5.5王德英,李长久,等. 聚硅酸硫酸铝处理低温低浊水的研究J. 工业水处理 1996, 16(5):10-22.6 Yana W L, Wanga Y L,Chen Y J. Effect of conditioning by PAM polymers with different charges on thestructural and characteristic evolutions of water treatment residualsJ. Water Resea
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