氯乙烯精馏工艺

1、电石法聚氯乙烯生产中氯乙烯的制备混合脱水和合成系统1、混合脱水和合成系统工艺流程图Cilli-'-1r-图1混合脱水和合成系统工艺流程1-乙快预冷器；2-混合器；3a,3b-石墨冷凝器；4a,4b籁雾过滤器；5-预热器；6a-第I组转化器；6b-第II组转化器2、混合脱水和合成系统工艺流程叙述：由乙快装置送来的精制乙快气，经砂封和乙快预冷器1预冷后，与氯化氢装置送来的干燥氯化氢，经缓冲罐后通过流量计调节分子配比【乙快：氯化氢=1:（1.051.1）】，在混合器2中充分混合后，进入串联的石墨冷却器3a、3b中，用-35C盐水（尾气冷凝器下水）间接冷却，混合气中水分一部分则以40瓶酸排出，

2、部分则夹带于气流中，进入串联的酸雾过滤器4a、4b中，由硅油玻璃棉扑集分离HCL酸雾，然后该气体经预热器5预热,由流量计控制进入串联的第I组转化器6a,借列管中装填的吸附于活性炭上的升汞氯化汞催化剂，使乙快和氯化氢合成反应转化为氯乙烯。第I组转化器出口气体中尚有20%30%未转化乙快，再进入第II组转化器6b继续反应，使出口处未转化的乙快控制在1%3%以下。第II组转化器（可由数台并联操作)填装活性较高的新氯化汞催化剂，第I组转化器(也可由数台并联操作)则填装活性较低的，即由第II组更换下来的旧氯化汞催化齐I。合成反应的热量，通过离心泵送来的95700c左右的循环热水移去3、混合脱水和合成系统

3、的主要中间控制指标氯化氢纯度纯度要求A93%氯化氢含游离氯无氯化氢含氧乙快：纯度要求A98.5%乙快含硫、磷PH乙焕/氯化氢摩尔比1混合器气相温度石墨冷却器混合气体温度混合脱水后混合气含水量(10)石墨冷却器进出口压差(11)酸雾过滤器进出口压差(12)混合气预热温度(13)转化器热水温度(循环热水PH值9含氧要求0.5%.含氧。2<0.1%3<0.005%H2S<0.015%:1.051.10合成气氯化氢过量510%<50C(-14±2)C<0.06%< 15mmHg< 10mmHgn70c(97±2)C(开车时A80C)

4、7;1(15)新氯化汞催化剂通氯化氢活化时间824h(16)合成反应温度90180c粗氯乙烯净化压缩系统1、粗氯乙烯净化压缩系统工艺流程图图2粗氯乙烯净化压缩系统工艺流程图1-汞吸附器；2-水洗泡沫塔；3-碱洗泡沫塔；4-气柜；5-冷碱塔；6-机前预冷器；水分离器；8-氯乙烯压缩机；9-机后冷却器2、粗氯乙烯净化压缩系统工艺流程叙述来自第II组转化器6b出口的粗氯乙烯在高温下带逸的氯化汞升华物进入装有活性炭的汞吸附器（除汞器）1中除去，吸收掉粗氯乙烯中的汞蒸汽，从汞吸附器出来的不含汞蒸汽的粗氯乙烯气体进入粗氯乙烯冷却器用6c水来冷却至温度降到15c以下，然后再送入水洗泡沫塔2中，在水洗泡沫塔中

5、回收过量的氯化氢，泡沫塔顶是以高位梢低温水喷淋，水吸收氯化氢形成2022%勺盐酸，经酸封去酸贮梢。从泡沫水洗塔2顶出来的粗氯乙烯气再进入碱洗泡沫塔3中，在碱洗塔中用815%勺氢氧化钠溶液除去氯乙烯气中微量的酸和二氧化碳，从碱洗塔顶出来的粗氯乙烯经水封进入气柜4。气柜中的氯乙烯经冷碱塔5进一步除去微量的氯化氢气体，然后经机前预冷器6和水分离器7分离出部分冷凝水后进入氯乙烯压缩机8加压至0.50.6MPa,并经机后油分离器，机后冷却器9及分离器进一步除去油和水后送精储系统。3、粗氯乙烯净化压缩系统的中间控制指标除汞器气相温度75粗氯乙烯冷却器气相出口温度<15水洗泡沫塔进水温度:911c水洗

6、泡沫塔出酸含汞量：0.05mg/l水洗泡沫塔出酸浓度:20%25%水洗塔压差<600mm2O碱洗塔新配碱浓度：815%冬天NaCGX8%碱洗塔压差气柜高度30%70%<600mm2O含氧<3%(10)冷碱塔浓度10%15%冬天NaCGK8%(11)机前预冷器出口温度压缩机进口压力(13)机后冷却器出口温度三、氯乙烯精微系统510c保持正压>45C(不液化)1、氯乙烯精储的工艺流程图尾气去吸附回收图3氯乙烯精储的工艺流程图粗S乙烯来日压.缩1-全凝器；2-水分离器；3-低沸塔；4-中间梢；5-尾气冷凝器;6-水分离器；7-高沸塔；8-成品冷凝器；9-单体贮梢2、氯乙烯精储

7、的工艺流程叙述由压缩机来的0.50.6MPa（表压）的粗氯乙烯先送入全凝器1，借工业水或0c冷冻盐水间接冷却，使大部分氯乙烯气体冷凝液化，液体氯乙烯利用位差进入水分离器，利用密度差连续分层，除去水后进入低沸塔3,全凝器中未冷凝气体（主要是惰性气体）进入尾气冷凝器5,其冷凝液主要有氯乙烯及乙快作为回流液全部返入低沸塔。低沸塔加热釜借转化器的热水间接加热，将向下流的液体中低沸物蒸出。气相沿塔板向上流动并与塔板上液相进行热量及质量交，换最后经塔顶冷凝器（用0c冷冻盐水）冷凝作为塔顶回流掖，不冷凝的气体亦由塔顶经全凝器通入尾气冷凝器处理，低沸塔塔底脱除低沸物的氯乙烯借位差进入中间梢4。尾气冷凝器（用-

8、35C冷冻盐水冷却）排出的不冷凝气体，经尾气吸附装置（图中未示出），回收其中氯乙烯后，惰性气体经减压阀（自控）排空。自低沸塔流入中间控制梢的粗氯乙烯，借阀门减压后连续加入高沸塔7,向下流的液体经高沸塔加热釜将氯乙烯组分蒸出，上升的蒸汽与塔板上液相进行同样的热量及质量交换，经塔身精微分离，由塔顶排出精氯乙烯气体，经塔顶冷凝器（用0c冷冻盐水）冷凝作为塔顶回流，大部分精氯乙烯气体进入成品冷凝器8,用工业水或0c冷冻盐水间接冷却，将氯乙烯全部冷凝下来，利用位差储放在成品贮梢9中，按需要借氯乙烯气化梢中氯乙烯的气化压力，将成品氯乙烯间歇压送至聚合装置使用。在高沸塔底分离收集到的以1,1-二氯乙烷为主的

9、高沸点物质，间歇排放入高沸物贮梢，并由填料塔或蒸储塔（又称田）回收其中的氯乙烯或4070c微分。3、氯乙烯精储系统的中间控制指标低沸塔塔顶压力(表压)低沸塔塔顶温度低沸塔塔釜温度低沸塔塔釜压力(表压)高沸塔塔顶压力(表压)高沸塔塔顶温度高沸塔塔釜温度出塔釜温度出塔釜压力成品氯乙烯质量指标(11)尾气放空含氯乙烯(12)尾气放空含乙快(13)尾气放空含氧四、电石法氯乙烯合成对原料的要求1、对原料乙快的要求：纯度要求A98.5%。0.40.50MPa3234c3539c0.450.55MPa0.250.35MPa2628c3741c<60C<0.1MPa纯度）99.99%,低沸物v10

10、ppm,高沸物<100ppm水<300ppm铁<5ppm甲醛<10ppm3< 36mg/m3< 120mg/m分析含氧w3%硫磷含量硫磷含量要求硝酸银试纸不变色水分含水要求w0.06%。乙快气中含水过高易与氯化氢形成盐酸，使转化器设备及管线受到严重腐蚀，腐蚀的产物二氯化铁、三氯化铁结晶体还会堵塞管线，威胁正常生产。水分还易使催化剂结块，降低催化剂活性，导致转化器阻力上升，流量提不上去。止匕外，水分还易与乙快反应生成对聚合有害的杂质乙醛；水分的存在，还能与乙快和升汞生成有机配合物，后者覆盖于催化剂表面，使催化剂活性降低。2、对原料氯化氢的要求：纯度纯度要求n9

11、3%游离氯游离氯要求W0.002%。含氧含氧要求0.5%。五、水分对氯乙烯精储过程及树脂质量的影响氯乙烯精储过程中需要脱除水分，是由于水能够水解由氯乙烯与系统内的微量氧生成的过氧化物，产生氯化氢、甲酸、甲醛等酸性物质，从而使钢质设备腐蚀，生成铁离子，单体内铁离子的存在，影响树脂成品热稳定性能以及树脂颗粒的均匀，并导致黑点杂质产生。铁离子在氯化氢和水存在下，又促进氯乙烯的氧化过程，生成聚合度较低的聚氯乙烯，造成塔盘构件堵塞而被迫停车清理。因系统中不可能完全脱除微量氧，故氯乙烯中的水分（水在单体中饱和溶解度达到1100mg/kg）就必须降低到最低的水平（如100200mg/kg）,否则单体中含有可观的盐酸和铁离子，并造成自聚堵塞精储塔。另外，水分含量