第09章合成高分子材料

1、的的关关系；系；常常用用热热塑塑性性建建筑筑塑塑料料与与热热固固性性塑塑料、料、胶胶粘粘剂剂的的基基本本性性能能与与选选用。用。难难点：点：聚聚合合物物的的分分类、类、结结构构及及其其与与性性能能的的关关系。系。1.基本概念 高分子化合物又称高聚物或聚合物，其分子量很大，一般为104106。其分子往往由许多相同的、简单的结构单元，通过共价键重复连接而成。例如，聚氯乙烯分子是由许多氯乙烯结构单元重复连接而成：4.聚合反应由低分子单体合成聚合物的反应叫聚合反应。聚合反应按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化，分为加聚反应和缩聚反应两大类。以单体通过加成的方式，聚合形成聚合物的反应称为加聚反应。加聚

2、反应是链式反应。其特点是单体分子具有能够聚合的双键、三键、环状结构等；其中，含双键结构的单体最为广泛，如乙烯、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯等。加聚反应按参加反应的单体种类数目，可分为均聚反应和共聚反应，均聚反应是只有一种单体进行的聚合反应，其产物称为均聚物，如聚乙烯、聚氯乙烯等。共聚反应是由两种或两种以上的单体进行的聚合反应，其产物称为共聚物。(1)线型聚合物线型聚合物的大分子链排列成线状主链（如图91a），有时带有支链（如图91b），且线状大分子间以分子间力结合在一起。具有线型结构的聚合物包括全部加聚树脂和部分缩聚树脂。一般来说，具有线型结构的树脂，强度较低，弹性模量较小，变形较大，耐热，耐腐蚀性

3、较差，且可溶可熔。支链型聚合物因分子排列较松，分子间作用力较弱，因而密度、熔点及强度等低于线型聚合物。线型聚合物树脂均为热塑性树脂。2、聚合物的聚集态结构固态聚合物是由大分子链以分子间作用力聚集在一起的。聚集态结构就是指分子链间的排列、堆砌方式和规律。可分为晶态结构、非晶态结构、取向态结构和织态结构等聚集状态。晶态结构的聚合物与低分子量晶体有很大的不同。由于线型高分子难免有弯曲，故聚合物的结晶为部分结晶，即在结晶聚合物中存在“晶区”和“非晶区”，且大分子链可以同时跨越几个晶区和非晶区。晶区所占的百分比称为结晶度。一般来说，结晶度越高，则聚合物的密度、弹性模量、强度、耐热性、折光系数等越高，而冲

4、击韧性、粘附力、断裂伸长率、溶解度等越低。晶态聚合物一般为不透明或半透明状，非晶态聚合物则一般为透明状。体型聚合物只有非晶态结构。取向态结构是指聚合物在一维或二维方向的有序排列结构。事实上，线型高分子链充分伸展时，其长度为其宽度的几百、几千甚至几万倍：在一定条件下，使线型聚合物的分子链沿着特定方向排列称为取向。取向在工业生产中得到了广泛应用。例如在合成纤维生产中，采用热牵引工艺，使分子链取向，可提高纤维的强度和弹性模量。聚乙烯纤维未取向时的抗拉强度约为6080MPa，而取向后的强度可达800MPa。织态结构是指将两种或两种以上的聚合物或不同分子量的同种聚合物混合而得到的材料结构，属非圴相体系统

5、结构。其中，由一个分散相和一个连续相组成的两相共混物应用最多。例如，分散相软，连续相硬的橡胶增韧塑料和分散相硬、连续相软的热塑性弹性体等。3、聚合物的物理状态和特点聚合物的物理状态可根据温度一变形曲线划分，线型非晶态聚合物分为玻璃态、高弹态和粘流态三种物理状态（如图92）。图92 线型非晶态聚合物的变形与温度的关系和尿素缩聚而成的聚合物，它具有耐燃、耐电弧、易着色、表面硬度高、耐溶剂、本身呈透明状等特点。因此，可制成表面光洁、色彩鲜明的玉状制品（俗称“电玉”），但耐湿性差，受潮气和水的作用易发生变形或干裂，而且耐热性较差。n脲醛树脂主要用于生产木丝板、胶合板、层压板等。经发泡处理后，可制得一种硬质泡抹塑料，用作填充性绝缘