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文档简介
1、配合物的类型 配合物的类型 主要有:简单配合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物 螯合物简单配合物定义:是一类由单齿配体(如NH3、H2O等)有规律地排列在中心离子周围,与其直接配位形成的配合物。例如 Cu(NH3)4SO4、 Ag(NH3)2Cl、 K4Fe(CN)6、 (NH4)3Cr(NCS)6、维尔纳型配合物 定义:大量水合物实际上也是以水为配体的简单配合物,一般没有环状结构。 例如:CuSO45H2O Cu(H2O)4SO4H2O FeSO47H2O Fe(H2O)6SO4H2O 螯合物(内络盐)螯合物(内络盐) 定义:是由中心离心和
2、多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物。 螯合物通常比一般配合物要稳定。从配合物的研究可知,具有五元环或六元环的螯合物很稳定,而且所形成的环越多,螯合物越稳定。水溶液中的NI2与丁二酮肟生成NI2丁二酮肟螯合物:多核配合物 定义:一个配合物中有两个或两个以上的中心离子,即一个配位原子同时与两个中心离子结合所形成的配合物。羰合物羰合物定义:以CO为配体的配合物称为羰基配合物(简称羰合物) CO几乎可以和全部的过渡金属形成稳定配合物,如Fe(CO)5、Mn2(CO)10、Ni(CO)4、Mo(CO)6等羰合物的性质 羰合物熔,沸点一般不高,轻易挥发(注意有毒!),不溶于水,一般易溶于有机溶剂,广泛
3、应用于制纯金属羰合物的应用 羰基化合物的用途主要是用来制备高纯金属、催化剂和汽油抗震剂(如Fe(CO)5)等方面。虽然羰基化合物有毒,但它能溶于汽油之中,并且很容易蒸发到气化器中,其燃烧产物的毒性小,并不像铅一样储于人体中。但 Fe(CO)5也有缺点,燃烧后生成三氧化二铁污染气室。 利用羰基化合物中CO可被其他基团取代的特性,可制备多种羰基衍生物,包括一些催化剂。 原子簇状化合物 原子簇状化合物是指具有两个或两个以上金属原子以金属金属(MM)键直接结合而形成的化合物,简称簇合物。 原子簇状化合物分类 过渡金属簇合物有很多类型,按配体不同分为羰基簇,卤素簇等,按金属原子数不同分为二核簇,三核簇,
4、四核簇(金属原子数分别为2,3,4其余类推)等原子簇状化合物举例 最简单的双核簇状化合物是Re2Cl2- 同多酸、杂多酸型配合物 一个PO43-中的一个O2-被另一个PO43-取代可形成P2O74-,P2O74-称为同多酸配合物。 如果PO43-中的O2-被Mo3O102-取代,形成的PO3(Mo3O10)3-则称为杂多酸配合物。 除P(V)、Mo(VI)外,形成同多酸、杂多酸的还有五价的V、Nb、Ta、大环化合物 大环化合物是环骨架上带有O、N、S、P、等多个配位原子的多齿配体形成的环状配合物。 大环化合物类型(1):一是冠醚,它是配位能力很强的配体,由于环上的配位原子数目较一般非环状配体配位原子数目多,能与大小相匹配的金属离子甚至碱金属、碱土金属离子形成稳定的配合物(如:Cs(C20H24O6)(SCN)22)。 应用:广泛运用于许多有机反应或金属有机反应,例如它们能使KMnO4或KOH溶于苯或其他非极性溶液中。(2):二是穴醚和球醚。 大环化合物的存在:存在于自然界中,在生物体内也
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