二恶英、多氯联苯和有机氯农药的采集和分析方法

1、二恶英、多氯联苯和有机氯农药的采集和分析方法样品的采集应充分考虑项目的方案和虫施汁划.保证采翼样品的代憲性和有效性*采样过程包括选择合适的采样点.采集样甜的种类和个采样的时间和采样用的技置.具休步骤应该包抵采样点的描述，采样的方法*标记听采柬的样曲，采样空白的准齐，拝厢的前处理，样储的运输和保存.13.2样品的提取提収样品中的PCBs、PCDD/FsWOCPs的方法和技术育很头耳中应用较为广泛的主耍有传统的索氏提取法Soxhletextraction.SE).加速溶剂捉取Acceleratedsolventextraction*ASE)»微波萃取(Mircowavcextractio

2、n«ME)等。不同类型的样品在萃取前耍进行不网的处埋。刘于水分含址较人的沉积物,生物等样品，应该先经过风十或冷冻十燥,冉进行萃取;对于E灰样品要先经过盐酸酸解,再进行索氏提取。1索氏提取法对于多数样品索氏捉叹仍是朋;用的方法。该方法JI冇狡岛的捉収效牢及狡好的币:现性；缺点足需耍大屋的落剂与较氏的时间.尽育如此，索氏捉収仍然足足帑用的提収方法,尤其适合样品堆不大的情况。适于提取各种环境介质中的PCBs、PCDD/Fs和OCPs等河染物好的提収效率，回收率牧高等优点便其1询任持久性冇机污染物的前处理过程中发挥着乘要作用.2加速溶剂提取法由于索氏提MZ法耗时长、消耗的溶刑虽也比校大，I対

3、此.近年来加連溶剂提取在二哆英类化合物捉取中彼广泛应用。ASE利弔高温阿压加速了溶剂的捉収速率.且捉高了提取效率対冏体样品或一些网液混合城质的样品提取效率勺索氏提取效和H当。9传统的索氏提取厅式相比，加速溶剂提収仃如卜特点：时间竝、洛刑少、萃取效率高。一般一个样品的提取时间只需要儿卜分钟,并可以fl动连续提取多个样品,因此.ASE已经成为美国标准的提取方法之一。3微波萃取澈波睪収圧利用微波比接和波分离物作用，在微波的激活作用下，导致样品基体内不冋成分的反应差开，使被烷取物9雄体快速分离而不改变仃机物的分子鉛构井达到校咼的分肉硬果。徹波加热绘透入物料内部的能嚴被切料吸叹转换成热能对物科加热，形成

4、独待的物料受热方式，整个物料被加热，具有均匀性优点。同时,微波加热又貝有选择性I!卩不同介电常数的物质.苴吸收微波能的程度不同，由此产生的热能及传递给周宙I环境的热能也不同。在徽波场中，吸收微波能力的羌界使得基体物质的某均I文城或萃取体系的眾吐组分被选择件加热.从而使得被屋取物从体系中分离样品净化和分离柱色谱技术足H询POP$分析故常用的样品净化分离方法，针对不同的样品，H标物质及需要去徐的干扰杂质物质,净化方式会有所不同其净化方武主要包插:多种填料的复合硅脱柱、氛罗柱、BI相萃取技术.活性炭硅胶和凝脱渣透色谱等。芟合硅胶柱一般包括10%的硝酸银硅胶，目的是除去样品中的含硫化合物,酸性硅胶可以

5、左除芳齐族成分，但反应很剧烈.应该缓慢进行：緘性硅胶可以£除酸性成分，使样品净化的更加彻底。而氧化铝包括酸性氧化铝、中性氧化尙和緘件氣化铝，苴中碱性氧化卅对二噁英的吸附能力最殘-弗罗里土柱与硅胶柱相似,具冇极强的吸附性,可以从II极孔的溶剂中萃取极性化介物.可以分离名氯联尿和二噁英。活性炭硅胶分为活性真汉鹹硅胶、活性炭分散砒胶、活性炭。活性芳&1:胶也足分噁英类化仟物，近年耒有不进行«4tK处理,而直接进厅活性炭处理的1»况,但必须使用标准物料.确认方法的可靠件。凝胶浄透色谱柱（GPC）般用來除£人分了的化介物，含仔人分了的上壊、沉积物和水样都需

6、要过GPC由于OCPs在环境中的浓度和对校高，对干扰物质的净化手段没有特殊的婆求.但足由r-OCPs的容易枝破坏.所以X*JOCPs的净化般采用一步净化的式.如果样品比较脏，需要用GPC进一步净化，这样净化的更为彻底.仪器分析的定性和定星近年來.航着分析仅器的发展.分析方法也取得了巨大的进步。在W期大多采用气相色谱电子捕获检测器（GGECD）进行分析检测,也有采用电化学、薄层色谱法测定某些同类物或足丄业混合物【叫日询.PUPs的分析检测段主要采用高分辨气相色谱高分辨质谱（HRGC-HRMS）联用（分辨率大于10000）在质谱应用中，电子轰击离子源（EQ心71,与电子捕获负化学离子源（ECN!）

7、的质谱模式均仃应即叫由于气相色谱离于阱质谐成本较低,灵敏皮和选择性也牧岛，因此,在全球范围内得到广泛的应用的.此外,Honi等削采用二维气相色谱质谱（2D-GC-C1-LRMS）测定了部分POPs。在色谱分离方面,多维色诸在分离同类物方而也有所突破I叫研究表明,二维气相色谱町以有效的分离一此有机贞化物.如PCDD/FjPCBs.OCPs以及浪代阳燃剂等血叫但对柱了材料的选择要求较高，分离的效果随柱材料的不同而不同。此外,研究还农明二维气相色谱微电FM获检测器（GOGC屮ECD）也能取得较好的分析效果而较为先进的E行时间頂谱（TOF）U及与【川级杆串联的E行时间质谱Q-TOF）的专性和灭敏皮史有

8、利FPOPS的分析，但日前迭类仪躇的分析和应用还处于初始阶段A化（1）定性险测样品屮两种以上瘍子在色谱图上的稣面枳比和标准物质几产相冋，号相应氯原子的同位素存在离子强度比相比在±15%以内（浓度在3倍检出限时在±25%以内判断该绦为目标物。住色谱峰上的保留时MJ和林准物丿贞儿乎相同.对应的内林准物丿贞的相対保出时间和标准物质一致。2）定鼠而对此类物须及JI：同族体的定量（QA以対咸的净化内标的潦加最为堆准，：用内标法求出，见式（11九cAiQcsiQi=xAcsRRFcs式中：Qi提职液总量中i界构体的§：，ng：Aj色诺图上i异构体的的赠面积：Acs一一对应净化

9、内标物质的烽而积：Qd対应净化内标物质的添办I駅，ng；RRFCS对应净化内标物质的相対响应因子。(3)相对响应和相对响应因子(1-2)算出,对于有相应“C标记的同类物，各浓度点的响应因子(RR)由式幷求H平均伉，数處变界系数应在20%之内.rr_("；(Ai+A2,)Cm(1-2)对于没有°C标记的同类物质，其各浓度点的相对响应因子(RRF)由式(1-3)十算,并算出平均值,数据变异系数应在20%以内,否则重新制作标准曲线.式中：Al-H标物第一特征离子的峪血枳：A2-目标物第二特征离子的峰面积；All同位素标记的目标物第一特征离子的峰面积;A2l同位索标记的口标物第-特

10、征离子的邓血积:Ci对应同位素标记目标物的浓度：cn对电待测H标物的浓度.(JL+X2JC.RRF:-(1-3)式中：ai待测n标物第一特征离子的峥而积：A2-待测冃标物第二特征离子的蜡而积：a1i,同位素标记的冃标物第一特征离子的帰Ifri积：A2同位素标记的H标物第二待征离子的絲面枳；C1S被选择作为计算1M対响应W子的同位索标记物的浓度；G一对应待测口标物的浓度。.3.5POPs分析的质呈控制和质呈保证为了消除不同实验室采用不同仪器和分析方法产生的谋差，统一国际标准.提髙POPs分析水平,环境样品中POPs的分析到目前已经进行了多次国际比对研究。()空白试验空白试鲨包括:方法空白、加标空

11、白、基质加标等来避免前处理过程中样品的污染.保证实验的准确性.(2冋收率的确认根据定:内标的峰Ifil积和回收标的峰面枳的比以及对应的相对响应因子(RRFrs)计算回收率，确认内标的回收率，见式(14>如果内标的回收率在EPA16I3BIn1668A规定范用以外，要垂新进行前处理，再测定。ARRFQ式;中:RC定fit内标的回收率,%:Acsi一一定最内标的舞而积：AE一一对应的进样内标的峰面积；Qrsi对应的进惮内标的添加虽ng：RRFi$对应的进样内标的郴对响应因了；丁业牛产过稈是产牛PCDDTs和dl-PCBs等UP-POPs的贡要污染源.如冶金、保化、钢铁、热电等热过程都是产生P

12、CDD/Fs和PCBs的潜在污染源，同时氯化I：生产过段尤其氯酚誓工业生产也公产生冇毒涮产物如PCDD/Fs和dl-PCBs等UP-POPSo研究表明五氣酚和五紋酚讷生产过程中会产1：较高浓度P念英类污染物。另外,我国历史上也曾经有众多化二厂大呈生产过有机氯农药,将其废渲废水排放到网边环境屮，由TocpsM环境捋久性的待征，因此对环境适成持久的不利影响。由于POPs的疏水性恃征.沉积物被人们认为是它们(FJ主要归宿之一.开展典型匸业城市河流沉积物中持久性有机物的污染水平和分布特征分析，研究其在典型地区持久性仃机污染物的污染水平，分布序征和环境行为，可以为工业快速发展模式下POPs的污诰规律提供依据.入识到POPs持放待征与污飪程度.还对持久性有机污染物的mkJA险评佔貝有非常重要的意义.本论文在对分析方広优化基砒上分为二个主体内审典型POFs潜化