有机化学-实验技能

1、有机化学实验技能有机化学实验技能Experimental Techniques李博文李博文2014-09-182014-09-18实验操作技能实验操作技能实验的后处理实验的后处理分离技术分离技术实验操作技能实验操作技能实验的后处理实验的后处理分离技术分离技术l如何做实验记录如何做实验记录1. Date： weather：2. Reference：3. Reaction equation： 实验本编号：实验本编号：LBW1-0015. Method6.Work-up7.TLCA B ABR 1:1( PE/EA)30min60min8. Note of TLC9.Result：10. MS: N

2、MR:Gbott.= Gprod.+bott.=Gprod. =Yield(%):11. Tomorrow plan1.2.3.Chemical Bookl如何处理反应溶剂如何处理反应溶剂常用溶剂的干燥方法常用溶剂的干燥方法反应时候加干燥剂反应时候加干燥剂l如何进行无氧操作如何进行无氧操作Nitrogen Balloon哪些反应需要脱气？1）有机金属参与的反应2）自由基反应和光化学反应3）高温大于120和过夜大于80 的反应4）易氧化物质参与反应，如Pd的催化剂和富电子集团化合物常用脱气方法：1.减压气体多次 置换法2.液氮冷冻油泵抽气加热融化循环法（此法除去气体最彻底）Vacuum Syst

3、eml如何选择低温控制体系如何选择低温控制体系放热反应，如放热反应，如NaH，三光气，丁基锂，三光气，丁基锂，四氢铝锂等四氢铝锂等原理：固定相（硅胶） 流动相（溶剂)l如何用薄层色谱法（如何用薄层色谱法（TLC）跟踪反应）跟踪反应薄板（薄板（TLC硅胶板）硅胶板）组成：300目-400目的硅胶粉，0.9%羧甲基纤维素钠，去离子水性质：弱酸性弱酸性，需放置于干燥器防止吸潮失活uRf= 0.20.8u单向展开，二维展开，双向展开双向展开，连续展开连续展开u斑点不动，分不开，移动太快，拖尾强极性溶剂H2OMethanol Ethanol Isopropanol中等极性溶剂Acetonitrile E

4、thyl Acetate Chloroform Dichloromethane Diethyl Ether Toluene 非极性溶剂Cyclohexane, Petroleum Ether, Hexane, Pentane 展开剂的选择展开剂的选择选择展开剂的体系（A/B溶剂体系，B为强极性）u洗脱强度：增加B组分比例u选择性：改变B组分溶剂u改性剂：视情况加入0.1%-0.5%的HOAc或TEA硅胶层析（硅胶层析（TLC）常用展开剂体系）常用展开剂体系u弱极性体系：石油醚，正己烷，甲苯u中等极性体系：PE/EA, PE/DMK, DCM/EA, PE/DCM u强极性体系：DCM/MeOH

5、, DCM/ACN, EA/MeOHu改性剂：酸性化合物（乙酸，甲酸）碱性化合物（TEA, 氨甲醇，吡啶）0.3mm 点样管反应液要稀释稀释或进行微萃取微萃取点完样品后一定要吹干10:1硅胶的显色定位方法硅胶的显色定位方法u显色定位原则：至少选用2种种方法显色定位u紫外灯显色定位法：试用芳基化合物和含有共轭集团的化合物u碘显定位法： A 可逆法:用碘熏蒸或放入0.5%的碘氯仿溶液中 B 不可逆法：用A法后，挥发背景碘，用1%的淀粉溶液显色u化学显色定位法：放入不同的化学显色剂中，拿出擦干，电吹风加热显色 磷钼酸显色剂：通用显色剂，适用于饱和烃类饱和烃类化合物 茚三酮显色剂：通用显色剂，特征性显

6、色氨基类化合物（粉红色氨基类化合物（粉红色） 高锰酸钾显色剂：适用于不饱和化合物和醇 二硝基苯肼显色剂：适用于醛酮显色醛酮显色 配多瓶展开剂备用配多瓶展开剂备用用铅笔作好记号用铅笔作好记号记录到实验本上记录到实验本上 实验操作技能实验操作技能实验的后处理实验的后处理分离技术分离技术l如何进行反应后处理如何进行反应后处理后处理前考虑产品的溶解性溶解性、极性极性、稳定性稳定性、酸碱性酸碱性、有无颗粒物有无颗粒物反应后处理过程中溶剂的处理方法反应后处理过程中溶剂的处理方法u易处理溶剂： 减压蒸馏（EA, 乙醚，DCM, PE)u低沸点水溶性溶剂：减压蒸馏（如ACN, THF, EtOH, HOAc等

7、）或稀释后进行萃取（如THF, 二氧六环等） u高沸点水溶性溶剂：如DMF, DMSO 用水稀释用水稀释10倍后进行多次萃取u水溶性胺：用稀盐酸进行洗涤后萃取u共沸蒸馏法：形成共沸混合物共沸混合物，除去高沸点溶剂，至少3次u其他：吡啶（稀盐酸）硝基苯（直接过柱）苯醚（石油醚）吡啶（稀盐酸）硝基苯（直接过柱）苯醚（石油醚）NMP(稀稀盐酸盐酸)后处理常用溶液性质后处理常用溶液性质u弱酸性溶液：NH4Cl饱和溶液饱和溶液（PH=5至6，用来中和微量碱）1M盐酸溶液（PH=1，用来中和和酸化）u弱碱性溶液：NaHCO3饱和溶液（PH=8.5，用于中和微量酸）Na2CO3饱和溶液（ PH=11，用于中

8、和微量酸）1M NaOH（PH=1，用来中和和酸化）u氯化钠饱和溶液氯化钠饱和溶液：除去萃取有机相中的水和去乳化作用u其他溶液：10% 亚硫酸钠、硫代硫酸钠、酒石酸钾溶液：除过氧化物、除溴和碘、除铝盐饱和CuSO4 溶液：除去有机胺 饱和氟化钾溶液：除三烷基锡饱和饱和FeSO4 溶液溶液：除去CN-浓硫酸 ：18M 浓盐酸：12M 浓硝酸:15.9M 浓氨水:14.5M实验操作技能实验操作技能实验的后处理实验的后处理分离提纯技术分离提纯技术l如何进行柱层析分离如何进行柱层析分离洗脱剂的选择：Rf值在0.20.3左右梯度洗脱:EA/PE(1/121/91/61/51/4)常见的问题：常见的问题：气泡气泡裂痕裂痕高度高度不溶不溶堵柱堵柱将玻璃毛（甚至可以用面巾纸）塞入一根一次性Pasture 滴管中，然后填入一英寸左右助滤物（如硅藻土Celite）,用新鲜溶剂湿润硅藻土，然后用吸耳球将溶液压过该管进行过滤。快速柱、微量柱（快速柱、微量柱（Flash 柱）柱）l如何进行重结晶如何进行重结晶原理：相似相溶方法：单一溶剂法：1-4ml，100mg， 热溶冷析双溶剂法：产物极性大，杂质极性小，极性溶剂大于非极性溶剂 产物极性小，杂质极性大，非极性溶剂大于极性溶剂常