制备磺化脂肪酸醋表面活性剂的方法

1、制备磺化脂肪酸醋表面活性剂的方法1. 一种制备碳化旖肪験S8表面活性剂的方法，其中包括：(呂)将脂肪酸酯磺化，从而得到粗制的磺酸；(b)使祖制的磺酸与漂白剂和同时的加入量至少是親制碳酸畫量的31%醇反应，该醇选自有1到4金财子的伯醇和有3到4个裁原子的伸醇以及它们的混合物；和将步驟(b)中形成的产输中和.、2. 根据权利要求1的方法，其中醇是甲醇.3. 根据权利要戎1的方法，其中漂白剂是过氧化氮.4. 根据权利要求1的方法，其中诔白步骤(b)还包括在漂白期间连续地回流醇和用该醇从步骤(b)形成的产物中溶脱气态副产物.5. 根据权利要求4的方法，其中包括从步嗽b咸间形成的产物中徐掉水并用近似相等

2、数量的醇代替上述水.6. 根据权利要求1的方法，其申醇的加入董是粗制磺酸重量的31%至40%.7. 根据权利要求1的方法,其中还包括在漂白步驟(b)后连续地脱除氧和瞇.8根据权利要求1的方法，其中在中和步嗽：)中使用液炽札9. 根据权利要求8的方法】其中的液态磁是氧化钠溶液.10. 根据权利要求1的方跆其中在中和步骤(c)中使用園体的金属rv*碳酸盐.1L根据权利要求10的方法s其中的固体金属威酸盐是碳酸钠.12一根据权利要尖1的方法，其中还包括用一种还原剂与步骤(b)中形成的产物中残留的漂白剂和有机过氧化物反应.13-根据权利要求12妁方法，其中还原剂是选自SO2,SO?的盐和SO?的酸，以

3、及它们的淤合物。14. 根据权利要求10的方法，其中还包括在步驛(c)中用还原刑与步骤(b)中形成的严物中残余的漂白剂和有机过氧化物反应15. 根据权利要求1的方法，其中用SQ将脂肪酸酯磺化，步骤(a)中酯SO3的摩尔比为1：1.1至1：1.5.16. 根据权利要求1的方法，其中步骤(诈包括在80至95的溫度范围内救解反应物.17. 根据权利要求16的方法，其中控制煮解的时间和温度，以便形成其中有4%到6%重童石油瞇可萃取油的粗制磺酸.18根据权利要求1的方法,其中包括在至少91t的温度下在选自非金属材料和低铁、耐腐蚀合金的工艺设备中进行步骤(b)19.根据权利要求18的方法，其中步骤(b准9

4、1C和110C的温度范围内进行.20根据权利要求18的方法，其中步骤(b)在95匸和105C的温度范围内进行.本申请是申请号为CN94115317.7母案的分案申请。该母案的申请日为1994年9月160；发明名称为“脂肪酸酯的磺化”。本发明涉及制备磺化脂肪酸醴表面活性剂的方法。由于有优良的表面活性和耐硬水性，脂肪酸及88肪酸衍生物的磺酸盐具有工业价值，可以作为润眾剂和抚法剂组分使用。工艺上熟知的一种礦化方法包括使过量的三41化硫气体与謄肪酸或脂肪酸衍生物反应以制得礦酸。因为由这种方法得到的含磺酸的产物通常顔色较深:所以对于工业应用不甚理想。已知可以梅产物暮白，例如用过氧化氢处理。潔白过的产物随

5、后通常用复筑化钠中和。已知的东白方法在几个方面受到限制。例如，先前的实验提到漂白过程应在90C或更低的温度下进行。通常采用在约70C和约80C之间的某个潭白温度。例如，在甲酯磺酸与过氧化氨在不镑钢设备内反应的实脸中，将膜白体系加热到75C以上会使产物的颜色比在较低温度下漂白的产物深。在萸高的温度下操作会造成快速放热和过氧化勢完全消耗。一旦过氧化氢完全耗尽，酸的JR色将随时间加深。现有技术提到，向反应混合物中加入脂族醇可以改进踐化和浸白方法。例如，Ogashi等人的美国专利3,997,575(1976年12月14日公开了在篠酸漂白工艺中使用最高约20%直童的静。使用百分含銘较高的醉似乎有利，因为

6、醉降低反应混合物的粘度，从而防止了在较粘的温合物中会发生的不良的局部温度升离，但是一般认为，由于某些原因，不宜使用更高数量的醇，这些原因包括从中和的产物中除去游离醇的困难，以及由于醉的令人不愉快的气味而必须对产物脱臭。已知的3!白方法（以及相应的中和方法）除了所要的浅色反应产物之外还常常产生不需要的剧产物。例如，中和产物中可能包含未反应的过氫化氢、由过筑化氢分解出的氧、二甲醛或其它S!以及可能存在的有机过化物。这些物质会在下游的贮存与加工中造成危害。在制备脂肪酸及脂肪酸衍生物的磺酸盐时面临的另一任务是制得一种高度活性的磺酸盐浆体（即，中和过的表面活性的磺酸盐含量天于55%重量）>而不良的

7、二盐副产物的产率低（低于6%重量）。过去，用金属氢*化物和水中和在活性物浓度约35%重童以下容易进行,但在试图达到更高的活性物浓度时二赴的产率也很髙。另外，以前不了解连续中和法对诸如醇浓度、中和温度和中和pH等因素的散感性。本发明的目的之一是克服上述的一个或多个问题。根据本发明，提供了一种枝化方法，其中的步曝包括将脂肪酸烷基誦原料嗪化，将粗产物漂白，然后将所得的产物中和。此方法是采用以下一种或多种手段来完成的。在第一种手段里,在非金属的或低铁耐腐烛合金的设备中进行本发明方法的潔白步骤。通过使用这种设备，成功地采用了高于90C的漂白温度。一在第二种手段里，利用同时加入占髒酸粗产物重显至少约21%

8、的静进行漂白操作。在第三种手段里，使用固体祓在醇溶液或醉的浆体中进行中和步骤。对于本领辕的技术人员，根据以下的详地说明并联系附图和所附的权利要求，本发明的其它目的和优点将是显而易见的。图1是图示说明本发明碩化方法的工艺流程图，其中包括用塞流式煮解进行讓白和用液体競中和。图2是图示说明本发明的半间歇漂白步骤的流程图，其中利用回流甲醇连续地脱除气体副产物。图3是图示说明本发明的连续藻白步骤的工艺流程图，其中气体剧产物披连续脱除。图4是图示说明本发明的中和步骤的工艺流程图，其中使用液体接着除去气体副产物并破坏掉残余的过氧化物。图5是图示说明本发明的中和步骤的工艺流程图，其中使用固体接着除去气体副产物

9、并破坏掉残余的过氢比物。图6是图示说明本发明的中和步骤的工艺流程图，其中使用固体同时除去气体副产物并破坏掉残余的过皐化物。图7表示实施例3中在不锈钢反应器内于65C、72弋和8（TC的潔白温度下漂白过的甲酯确酸的额色（596克莱特（K2tt）随漂白时间（分）的变化。图8表示实施例3中在玻璃反应器内于70'C、8（TC和90C的3?白温度下漂白过的甲酯确酸的韻色（5%克莱特）随肆白时间（分）的变化。图9表示实施例3中在玻璃反应器内于70C、80C和9（TC的凍白温度下31白过的甲酯磧酸的顔色（5%克莱特）随反应混合物中剩余的过氮化氢百分数的变化。图10表示实施例5中甲酹磧酸内可萃取的油的

10、百分含童与在不同温度和不同的三蠶化聽/甲酯原料摩尔比下加工的酸的质色（5%克莱特)的关系。国11是表示根据实施例7中实脸的模型响应的寻值线图，表示在5(TC下氢竄化钠中和时二盐的净形成与pH和所加甲醇百分数的关系。图12是根据实施例7中实验的模型响应的寻值线图，表示在pH6下用氢氧化钠中和时二盐的淨形成随温度和甲静加入百分数的变化。®13是根据实施例7中实验的模型响应的筹值线图，表示用氢氮化钠中和时在加入30%甲静的条件下二盐的净形成随中和器的pH及温度的关系。参看031,本发明的工艺步骤包括在统称为9的连续操作系统中将脂肪酸烷基酯原料空气磧化并将所得的产物漂白和中和。系统9的硕化部

11、分统称为10,可以包括一个落膜式反应器12.供分离液体和气流用的症风分礎器14和一个淺煮器16。原料和空气ZS03混合物分别由导管18和20送入反应器12。反应混合物由导管22流出反应器12进入旋风分离器14,分离出的气体在那里由出气口24排出。将再循环的反应液流由旋风分曲器14径由装有热交换器26及泵27的导管25,送入反应器12中。将来自再馆环出口28的反应液送入反应器16中，在其中进行酸煮烟。然后辂粗制的酸经由导管29传送，与来自导管30的漂白剂一起进入统称32的非金属漂白系统中，该系统包括一个再循环回路34,其中有热交换器36和泵37。潔白系统32还可以包括一个浸:煮器38。3!白剂可以是过氣化物，优选过氧化氢或臭氧。除了潔白步骤之外，在肆白系统32中还进行进一步的反应步聲，其中包括由导管40向回路34中的反应混合物加入醇。醉可以是有1-4个碳原子的伯静或仲静，或是它们的混合物，优选乙醉和/或甲醇。特别优选甲醇。静的数最以最高约为粗制碩酸重就的40%左右为宜。潦出再循环回路出口导管42的产物随后可以在漂白浸煮器38中煮解。系统32中的潔白及最终反应步骤优选在9（TC以上的温度下进行,特别优选最高约llO'C的操作温度范围。聂后，将经由导管44自擾惫器38流出的产物中和。本发