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1、第1章化学反应基本规律1.2习题及详解一.判断题1 .状态函数都具有加和性。(X)2 .系统的状态发生改变时,至少有一个状态函数发生了改变。(,)3 .由于CaCOK体的分解反应是吸热的,故CaCO的标准摩尔生成烙是负值。(X)4 .利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的X)S大大增 加 。(X)(X)(X)(V)(Ph2o/ p )4(Ph2 / p )4热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。(5 .因为物质的绝对嫡随温度的升高而增大,故温度升高可使各种化学反应的A6 . AH, AS受温度影响很小,所以A G受温度的影响不大。7 .凡AG
2、大于零的过程都不能自发进行。8 . 273K , 101.325KPa下,水凝结为冰,其过程的A S0, A S0, A S0C. A H0, A S0 ;D. A H06. 1mol气态化合物 AB和1mol气态化合物 CD按下式反应:AB(g)+CD(g) - AD(g)+BC(g),平 衡时,每一种反应物 AB和CD都有3/4mol转化为AD和BC,但是体积没有变化,则反应平衡常 数为 ( B )A.16B.9C.1/9D.16/97. 400 C 时,反应 3H(g) + N2(g) - 2NH(g)的 G3 = 1.66 X 10-4。同温同压下, 3/2H2(g)+1/2N 2(g
3、) - NH3(g)的 ArG 为(D ) KJ.mol-1。A -10.57B.10.57C.-24.35D.24.358. 已知下列反应的标准Gibbs 函数和标准平衡常数:_ _ 0 (1)C(s)+O 2(g) - CO2(g)AG 1 ,K1(2)CO2(g) - CO(g)+1/2O 2(g)AG2e,K2e(3)C(s)+1/2O 2(g) - CO(g)AG 3 ,K3则它的AG,K之间的关系分别是(A )A. AG31 = AG11 + AG2:B. AG3 = AG1 X AG 2C. K3 = K 1 - K 2D. K3 = K1 + K29. 若反应A+B f C对A
4、,B来说都是一级反应,下列说法正确的是(C )A. 该反应是一级反应1B. 该反应速率常数的单位可以用minC. 两种反应物中, 无论哪一种物质的浓度增加1 倍 , 都将使反应速率增加一倍D. 两反应物的浓度同时减半时, 其反应速率也相应减半.10. 对一个化学反应来说, 下列叙述正确的是( C )A. AG 6越小,反应速率越快B. AH越小,反应速率越快C. 活化能越小, 反应速率越快D. 活化能越大, 反应速率越快11. 化学反应中, 加入催化剂的作用是( C )A. 促使反应正向进行B. 增加反应活化能C. 改变反应途径D. 增加反应平衡常数12. 升高温度, 反应速率常数增加的主要原
5、因是( A )A. 活化分子百分数增加B. 活化熵增加C. 活化能增加D. 压力增加13.某反应 298K 时,ArG9=130KJ? mol-1, A rH=150KJ? mol-1,下列说法错误的是 (C ) 一QA.可以求得298K时反应的ArSB.可以求得298K时反应的平衡常数C. 可以求得反应的活化能D. 可以近似求得反应达平衡时的温度14 .某基元反应2A(g)+B(g) -C(g),其速率常数为k.当2molA与1molB在1L容器中混合时反应速率是( A )A.4kB.2kC.1/4kD.1/2k15 . 某反应在370K 时反应速率常数是300K 时的 4 倍 , 则这个反
6、应的活化能近似值是-1(A )KJ - m olA.18.3B.-9.3C.9.3 D.数值不够, 不能计算三.填空题1 .对于一封闭系统,定温定容且不做非体积功的条件下, 系统热力学能的变化,数值上等于 恒容反应热 ;定温定压且不做非体积功的条件下,系统的烙变,数值上等于恒压反应B。2 . 一种溶质从溶液中结晶析出,其嫡值 减小,纯碳与氧气反应生成CO,其嫡值_用加 。3 .定温定压下,AG可以作为过程自发性的判据。4 .当AH0,AS0;(2) KNO从溶液中结晶AS。0 ;(4)臭氧的生成:3Q(g)2Q(g)AS 0 ; (5)向硝酸银溶椒中滴加氯化钠溶放AS 0 。四.计算题1 .标
7、准状态下,下列物质燃烧的热化学方程式如下(1)2C 2H2(g)+5Oz(g) 一4CQ(g)+2H 2O(l)AH 1=-2602 KJ(2)2C 2H3(g)+7O 2(g) 一4CQ(g)+6H 2O(l)AH 2=-3123 KJ(3)H 2(g)+1/2O 2(g) 一H2OQ)AH 3=-286 KJ根据以上反应烙变,计算乙快(C2H2)氢化反应:C2H2(g)+2H 2(g) -C 2H(g)的烙变。(AH= -312 KJ)2 .在 100 C ,101.3KPa 时,2.00molH 2(g)与 1.00molO2(g)反应生成 2.00molH 2O(g),反应中释 放出4
8、84.5KJ热量。计算生成每 mol H?O(g)时的始变AH和热力学能的变化 A U。(A H=- 242.3KJ - mol -1 A U= 240.7KJ - mol -1)3 .已知下列物质的生成烙:NH3(g)NO(g) H2O(g)AHf(KJ/mol) -46.1190.25-241.818试计算在25c标态时,5molNH(g)氧化为NO(g)及H2O(g)的反应热效应。(5molNH3(g)的热效应为:AH=( -226.376X5) KJ=-1131.85KJ)4 .计算说明用以下反应合成乙醇的条件(标准状态下):4CO 2(g) + 6HzO(l)2c2HOHQ) + 6
9、Q(g)(如此高的温度,无实际意义。)5由锡石(SnQ)冶炼制金属锡(Sn)有以下三种方法,请从热力学原理讨论应推荐哪一种方法。实际上应用什么方法更好?为什么? SnO 2 (s)Sn(s)+O2(g)(2) SnO 2 (s) +C(s)Sn(s)+CO2(g) SnO 2 (s) +2H2(g) Sn(s)+2H 2O(g)6 . Ag2O 遇热分解:2AgO(s)一4Ag(s)+O 2(g), 已知在 298K 时,Ag 的 AfH=31.1 KJ - mol-1, AfG = 11.2 KJ mol-1,试求在 298K 时 P(O2)的压力是多少(Pa) ? AgzO的最 低分解温度
10、?(p(O 2)=11.9Pa T 465.6 K)7 .反应 CaCQs) CaO(s)+CQ(g)在 973K 时 K0 =2.92 X 10-2,900 C 时 K0 =1.04,试由此计算该反应的rG973,C1173 及 r H m,SmII _。_-1_1_。 -1_。_ (rHm =169.5 KJ mol ArSm =144.8 J mol K A rG973 =28.6 KJ mol A G173 =-0.382KJ - mol-1)8 .金属钙极易与空气中的氧反应: _ _ -1Ca(s)+1/2O2(g) 一CaO(s)A fG =-604 KJ mol欲使钙不被氧化,在
11、298K空气中氧气的分压不能超过多少Pa?(p1.2 x 10-207Pa)9 .气体混合物中的氢气,可以让它在200c下与氧化铜反应而较好的除去:CuO(s)+H2(g) 一Cu(s)+H 2O(g)(1)该反应的速率方程式为0.30 mol dm3增大到0.45 mol dm3,反应速率将增大多少倍 kc2(NOCl)81110 dm mol s在298K时,查表计算反应的AGe, AH, 45。,和。NOCl 的起始浓度/ mol -3dm/ mol - dm-3-1,s0.303.60-9X 100.601.44X 10-80.903.2410-8(rGm =-98.87 KJ mol
12、 -1K =2.14X10 17 rSm=48.7J K-1 mol-1 rHm=-84.36KJ TmoS1)10.在300K时,反应2NOCl (g) 2NO+Cl2的NOCl浓度和反应速率的数据如下:(1)写出反应速率方程式.(2)求出反应速率常数.(3)如果NOCl的起始浓度从9,3.60 10 9k4.0(2) 11.(0.30)2速率增大2.25倍.2NO+C2 - 2NOCl为基元反应。(1)写出该反应的速率方程式。(2)其它条件不变时,如果将反应容器的体积增大到原来的2倍,反应速率将如何变化?(3)如果体积不变,将 NO的浓度增大到原来的 3倍,反应速率将如何变化?(1)基元反
13、应速率方程式为:2kc (NO) c(Cl2)(2) 反应速率是原来的1/8倍。(3) 反应速率是原来的 9倍。12.将0.1mol? L的NaAsQ和0.1mol ? LNaSO溶液与过量稀 HbSO混合均匀,反应:2H3AsO + 9H 2SO As 2O3(s) + 3SO 2 + 9H 2O + 3H2s4。(黄色)实验测得在17c时,从溶液混合开始至刚出现黄色沉淀As2c3所需时间为25分15秒.若将上述溶液升温至27 C,重复上述实验,测得所需时间为8分20秒.求该反应的活化能.K 290K1515s lg500 s80.2KJ mol第 2 章 溶液与离子平衡一是非题1 .高分子
14、溶液与溶胶都是多相不稳定系统。(X )2 .在一定温度下,液体蒸气产生的压力称为饱和蒸气压。(X )3溶质是强电解质或其浓度较大时,溶液的蒸气压下降不符合拉乌尔定律的定量关系。(V )4 .液体的凝固点就是液体蒸发和凝聚速率相等时的温度。(X )5 .质量相等的丁二胺(HN(CH)4NH)和尿素(CO(NH)2)分别溶于1000 g水中,所得两溶液的凝固点相同。(x )6 .常利用稀溶液的渗透压来测定溶质的相对分子质量。(V )7 在 100g 水中溶解5.2g 某非电解质,该非电解质的摩尔质量为60,此溶液在标准压力下的沸点为 373.60K。(V )8 .弱酸或弱碱的浓度越小,其解离度也越
15、小,酸性或碱性越弱。( X )9 .在一定温度下,某两种酸的浓度相等,其水溶液的pH值也必然相等。(X )10 当弱电解质解离达平衡时,离子浓度越小,解离常数越小,弱电解质的解离越弱。(x )11 在缓冲溶液中,只是每次加少量强酸或强碱,无论添加多少次,缓冲溶液始终具有缓冲能力。(X )12 .已知 K0 (AgzCrQ) =1.11 X10-12,,e (AgCl)=1.76 X10-10,在 0.0100mol kg-1K2CrO4 和0.1000mol kg-1KCl的混合溶 液中,逐滴加入 AgNO溶液,则 CrO 4先 沉淀。(x )13 .用EDTA故重金属的解毒剂是因为其可以降低
16、金属离子的浓度。( V )14 .由于Ka(HAc)Ka(HCN),故相同浓度的 NaAc溶液的pH比NaCN容液的pH大。(X)二选择题1.在质量摩尔浓度为1.00mol kg -1的NaCl质量分数( C )COB 为水溶液中,溶质的摩尔分数 XB和0.055, 17.0%0.180, 5.85%A 1.00, 18.09% BC 0.0177, 5.53% D2. 30% 的盐酸溶液,密度为1.15g - cm-3,其物质的量浓度G和质量摩尔浓度bB分别为( A )A . 9.452mol dm-3, 11.74mol kg -1B94.52mol dm-3, 27.39mol - kg
17、C. 31.51mol dm-3, 1.74mol - kg -1D0.945mol dm-3,2.739mol - kg3. 下面稀溶液的浓度相同,其蒸气压最高的是( C )A. NaCl 溶液 B . H3PO溶液 C4. 下列物质水溶液中,凝固点最低的是A. 0.2mol kg -1 G2H22O1B.C. 0.2mol kg -1 NaCl D5. 相同浓度的下列溶液中沸点最高的是.C6H2C6溶液D . NH-H2O溶液( C )0.2mol kg -1 HAc0.1mol kg 1 HAc( C )D Cu(NH3) 4SO4( B )H2S( A )A.葡萄糖B . NaCl C
18、 . CaCl26. 0.1mol - kg -1的下列溶液中 pH最小的是A HAcB H2C2O4 C NH4Ac D7. 下列混合溶液,属于缓冲溶液的是A.50g 0.2mol-1.- kg HAc 与50g 0.1mol kg -1NaOHB.50g 0.1mol kg -1 HAc 与50g 0.1mol- kg -1NaOHC .50g 0.1mo l kg-1 HAc 与50g 0.2mol kg -1NaOHD .50g 0.2mol kg -1 HCl 与50g 0.1mol kg -1NH H 2O8.若用HAc和NaAc溶液配制pH13.2=4.5的缓冲溶液,1.8则二者
19、浓度之比为8A.9.配制1.8 B .36 C .1pH7的缓冲溶液,应选择D .9(D )A . Ke(HAc)=1.8 X10-5 B . K0 (HCOOH)=1.77 C A B 。A.1mol kg-1 KClB.1mol kg -1 NazSOC.1mol kg -1 蔗糖D.0.1mol kg -1 蔗糖3 . HAc溶液中滴入2滴甲基橙指示剂,溶液显 红 色,若再加入少量 NaAc,溶液由_ 红 色变为 黄 色,其原因是同离子效应。224 . Ag2CrO4的溶度积常数表达式为Ks bAgb ?bCrO4 /b,其溶解度S与Ks的关S系为:3 Ks5.填表:化学式名称中心 离了
20、配位体配位原子配 位 数配离子 电荷Pt(NH 3) 4(NO2)ClSO 4硫酸一氯? 一 硝基?四氨合 钳(IV)Pt4+NH3 、NO-、Cl-N、。Cl6+2Ni(en)可Cl 2二氯化三乙二 胺合馍(n)2+NienN6+2 2-Fe(EDTA乙二胺四乙酸L 2+FeedtAN、O6-2根合铁(n)配 离了NHCo(NCS)4(NH3) 2四异硫鼠根? 二氨合钻(m) 酸俊Co3+ -NCS NHN、N6-1Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl 2二氯化一亚硝 酸卞H ?三氨? 二水合钻(m)Co3+ONO、NH、H2O。N、O6+2_ _ _3-Co(C 2Q) 3二草酸根合
21、钻 (出)配离子Co3+GQ2-O6-36 .试确定下列反应向右 方进行:ZnCO 3(s) + 4CN -Zn(CN) 4 2-+ CO2-7 .形成配位键时,中心原子必须具有空轨道配位体必须具有孤对电子。8 .根据酸碱质子理论,HPO4;HbPtCl6;HSO;Fe(H 20)63+的共轲碱的22化学式分别是 HPO4 , HPtCl 6 - , SO4和 Fe(H 20)5。可+。9 .已知 NH的 Kb 为 1.76X10-5, NH4 离子的 Ka 值为 5.68 X 10-10。 二3_210 .根据酸碱质子理论,下列物质中 NH 4、HPQ、H2s是酸; PO 4、CO、 CN、
22、_2+_2OH、NO 是碱;Fe(H 2O)5OH2、HSO、HS、HPO4、HPO、HO 是两性物质。四.问答题1 .溶液的沸点升高和凝固点降低与溶液的组成有何关系?2 .怎样衡量缓冲溶液缓冲能力的大小?3 .试讨论怎样才能使难溶沉淀溶解。4 .试用平衡移动的观点说明下列事实将产生什么现象。(1)向含有A&CO沉淀的溶液中加入 NaCO。(2)向含有Ag2CO沉淀的溶液中加入氯水。(3)向含有Ag2CO沉淀的溶液中加入 HNO5 .试说明什么叫螯合物。6 .酸碱质子理论与电离理论有哪些区别?1 .在100cm3水(密度为1.0g cm-3)中溶解17.1g 蔗糖(C12H22O1),溶液的密
23、度为-31.06 38g - cm ,试计算:(1)溶液的质量分数;(2)溶液的物质的量浓度;(3)溶液的质量摩尔浓度。(4)蔗糖和水的摩尔分数。WB17.1g 100% 14.6%解:(1)溶液的质量分数:117.1g(2)已知蔗糖摩尔质量为:342g mol -1,则:3物质的重浓度:Cb = 0.454mol dm(3)质量摩尔浓度:bB17.1g/342g mol 1100cm331.0g cm11000g 0.5mol kg100cm3 1.0g cm 3(4)摩尔分数:H2O的物质的量n蔗糖的物质的量18g mol17.1gT I_1342 g mol0.05mol5.56molX
24、H2O0.05mol(5.56 0.05)mol5.56mol8.91 10 30.9912.将0.450g某电解质溶于相对分子质量。-1M =186g - mol(5.56 0.05)mol30.0g水中,使溶液凝固点降到一 0.150 C。计算该非电解质的3.某浓度的蔗糖溶液在 0.250 C时结冰。此溶液在 20c时的蒸气压为多大?渗透压为多 大?蔗糖的蒸气压为:R蔗糖)二 !(蔗糖)=326.4kPa4.计算下列溶液中的 b(H+)、b(Ac)和(1)、(2)2327.53Pa的解离度 a :(1)(2)(3)(4)0.050mol - kg0.10mol - kg0.10 mol0.
25、10 mol- kg- kg-1-1-1-1HAc溶液;HAc溶液中加入等质量的HAc溶液中加入等质量的HAc溶液中加入等质量的-10.050 mol kg KAc 溶放;0.05 mol0.05 mol- kg -1 HCl 溶液;- kg -1 NaOFHM(1)(3)(4)9.4 10 4 100% 1.88% 0.05(2) a =0.07%b(Ac-)=3.52 X10-5 mol - kg-1b(H+) = 1.76 x 10 -5 mol - kg-1 b (Ac )=0.025mol kg -15. 0.010mol - kg -1的某一弱酸溶液,在 298K时,测定其pH值为
26、5.0 ,求:(1) 解:该酸的(1)Ka和 。(2)加入1倍水稀释后溶液的pH值、Ka和 。10-5 2Ka1.00.01010 5 100%0.0110 80.10%Ka6 2 7.071 100.005 7.071 10 67.071 10 6 100%1.0 10 80.0056.计算 20c时,在 0.10 mol kg -1(1) b(H+)、b(S2-)和 pH;(2)如用HCl调节溶液的酸度为 什么问题?0.14%)氢硫酸饱和溶液中:pH= 2.00时,溶液中的S2-浓度是多少?计算结果说明解:(1) b(H+) = b(HS-) = 9.5 x 10-5 mol kg-1b(
27、S2-) 2 K2 = 1.1 x 10-12 mol kg-1pH = - lg9.5 X10-5 = 4.02(2) b(S2-尸 1.0 x 10-16 mol kg-17 .在18c时,PbSO的溶度积为 1.82 x 10-8,试求在这个温度 PbSO在0.1mol kg-1 K2SO 溶液中的溶解度。b(Pb2+) = 1.82 x 10 -7 mol kg-18 .在18c时,AgBr的溶度积为5.35 X 10-13,在纯水中AgBr的溶解度是多少?在0.10mol kg-1的NaBr溶液中AgBr的溶解度是多少?解:(1)在纯水中 AgBr的溶解度是 7.31 X10-7 m
28、ol kg-1。(2)即在 0.1mol kg-1 的 NaBr 中,AgBr 的溶解度为 5.35 X 10-12 mol kg-19通过计算说明:(1)在 100g 0.15mol - kg -1 的 KAg(CN)2溶液中加入 50g 0.10mol kg -1 的 KI 溶液,是否有 AgI 沉淀产生?(2)在上述混合溶液中加入50g 0. 20mol kg -1的KCM液,是否有 AgI产生?解: ( 1 ) 有 AgI 沉淀析出。( 2)无 AgI 沉淀析出。10.某溶液中含有 Pb2+和Ba2+,其质量摩尔浓度分别为0.01 mol - kg - 1和0.10mol kg - 1
29、。若向此溶液逐滴加入 &CrQ溶液,问哪种金属离子先沉淀 ?此两种离子有无分离的可能?已知 Ks(PbCrO4) = 1.77X10-14, Ks (BaCrOQ = 1.2 X 10-10。解:从计算结果可知:沉淀Pb2+ 比沉淀Ba2+ 所需的CrO42 少得多,所以,将首先析出PbCrQ沉淀。当BaCrO开始沉淀时,Pb2+已沉淀完全了。此两种离子可以分离。第3章氧化还原反应电化学一.判断题1 .在25 c及标准状态下测定氢的电极电势为零。A 1 -2.12A B时,则此V )A B A B,22 .已知某电池反应为22 而当反应式改为2A B反应的E不变,而A r0改变。3 .在电池反
30、应中,电动势越大的反应速率越快。(X )4 .在原电池中,增加氧化态物质的浓度,必使原电池的电动势增加。(X )5 .标准电极电势中E值较小的电对中白氧化态物质 ,都不可能氧化E值较大的电对中 的还原态物质。6 .若将马口铁(镀锡)和白铁(镀锌)的断面放入稀盐酸中,则其发生电化学腐蚀的阳极反应是相同的。(X )7 .电解反应一定是G 0, rG 0的反应。(X )8 .超电势会导致析出电势高于平衡电势。(X )二.选择题1.下列关于氧化数的叙述正确的是(A )A.氧化数是指某元素的一个原子的表观电荷数B.氧化数在数值上与化合价相同C.氧化数均为整数D.氢在化合物中的氧化数皆为+12.若已知下列
31、电对电极电势的大小顺序E (F2/F-) E (Fe3+/Fe2+) E (Mg2+/Mg) E(Na+/Na),则下列离子中最强的还原剂是(B )A.F-B.Fe 2+C.Na+D.Mg2+, ,一 一 、一 2已知电极反应Cu 2e Cu的标准电极电势为 0.342V,则 电极反应22Cu 4e 2Cu的标准电极电势应为(C )3.A.0.684VB.-0.684VC.0.342V4. 已知E(Ni2+/Ni尸-0.257V,测得馍电极的(A )A m(Ni2 ) 1mol kg 1bD.-0.342VE(Ni 2+/Ni)= -0.210V,说明在该系统中必有m( Ni2 ) 1mol
32、kg 1212 、C. m(Ni ) 1mol kgD.m(Ni )无法确定5 .下列溶液中,不断增加H+的浓度,氧化能力不增强的是(D )A.MnQ-B.NO3-C.H2QD.Cu2+6 .将下列反应中的有关离子浓度均增加一倍,使对应的E值减少的是(C )-22A. Cu 2e CuB.Zn 2e ZnC. Cl 2 2e 2clD.Sn42eSn27 .某电池的电池符号为(-)Pt|A 3+,A2+| | B4+,B3+|Pt(+),则此电池反应的产物应为(B )A. A 3+, B 4+ B. A 3+, B 3+ C. A2+, B 4+ D. A2+, B 3+8 .在下列电对中,标
33、准电极电势最大的是(D )A.AgCl/Ag B.AgBr/Ag C.Ag(NH3) 2+/AgD.Ag+/Ag9 . A、B、C、D四种金属,将 A B用导线连接,浸在稀硫酸中,在A表面上有氢气放出,B逐渐溶解;将含有 A、C两种金属的阳离子溶液进行电解时,阴极上先析出C;把D置于B的盐溶液中有B析出。则这四种金属的还原性由强到弱的顺序是( C )A.ABCD B.CDAB C.DBAC D.BCDA110 .已知标准氯电极的电势为1.358V,当氯离子浓度减少到 61mol kg ,氯气分压减少到0.1 100kPa时,该电极的电极电势应为(C )A.1.358VB.1.3284VC.1.
34、3876VD.1.4172V11 .电解NiSO4溶液,阳极用馍,阴极用铁,则阳极和阴极的产物分别是(A )A.Ni2+,NiB. Ni2+,H2C.Fe2+, NiD. Fe2+, H 212 .在腐蚀电极中(C )A.阴极必将发生析氢反应B.阴极必将发生吸氧反应C.阴极的实际析出电势必高于阳极的实际析出电势D.极化作用使得腐蚀作用加快三.填空题1 .在一定条件下,以下反应均可向右进行,_2_ 2_ 3_ 3_CLO76Fe14H 2Cr6Fe7H2O2Fe3Sn22Fe2 Sn4(2)上述物质中最强的氧化剂应为Cr2O72-,最强的还原剂应为 Sn2+ 02 .原电池是由自发的氧化-还原反
35、应所组成的.在这种反应中,必伴随着电子迁移的过程。3 . 对于氧化-还原反应,若以电对的电极电势作为判断的依据时,其自发的条件必为E+E-。4 .某原电池的一个电极反应为2H 2OO2极_。5 .若某原电池的一个电极发生的反应是Cl 2Fe2eFe3 ,已测得 E(Cl2/Cl )为(-)Pt|Fe3+,Fe2+| | Cl -|Cl 21Pt(+)4H 4e ,则这个反应-一定发生在负2e 2cl ,而另一一个电极发生的反应为 3 2E(Fe /Fe ),则该原电池的电池符号应O2一一 一 26.已知反应 H2(g)Hg2 (a。2H (aq) 2Hgl),E079V 则 E(Hg/Hg(l
36、)= 0.797V。227. 在Cu-Zn原电池中,若E(Cu /Cu) E(Zn /Zn),在Cu电极和Zn电极中分别注入 氨水,则可能分别导致该原电池的电动势先降低和 后升高 。8. 25 C时,若电极反应2D (aq) 2e D2的标准电极电势为-0.0034V,则在相同温度 及标准状态下反应 2H (aq) D2(g) 2D (aq) H2(g)的 E = 0.0034V ,rG = -6.56 x 102J? mol-1 , K = 1.3。29. 电解CuSO溶液时,若两极都用铜,则阳极反应为Cu 2e Cu ,阴极反应为2Cu 2e Cu ;若阴极使用铜做电极而阳极使用钳做电极,
37、则阳极反应为 一 阴2极反应为Cu 2e Cu ;若阴极使用钳做电极而阳极使用铜做电极,则阳极反应为Cu 2e Cu2,阴极反应为Cu2 2e Cu。(四)问答题1 .试从电子运动方向,离子运动方向,电极反应,化学变化与电转换作用本质,反应自发性五个方面列表比较原电池与电解池的异同。2 .半电池(A)是由馍片浸在 1.0mol? kg-1的Ni2+溶液中组成的,半电池(B)是由锌片浸在1.0mol ? kg-1的Zn2+溶液中组成的。当将半电池(A)和(B)分别与标准氢电极连接组成原电池,测得原电池的电动势分别为E(A H2) 0.257V,E(B H2) .762V.试回答下面问题:(1)当
38、半电池(A)和(B)分别与标准氢电极组成原电池时,发现金属电极溶解.试确定各半电池的电极电势符号是正还是负。(2)Ni、N产、Zn、Zn2 +中,哪一种物质是最强的氧化剂?(3)当将金属馍放入1.0mol? kg-1的Zn2+溶液中,能否发生反应?将金属锌浸入1.0mol ? kg-1的Ni2+溶液中会发生什么反应?写出反应方程式。(4)Zn 2+与OH能反应生成 Zn(OH)42-.如果在半电池(B)中加入NaOH问其电极电势是 变大变小还是不变?(5)将半电池(A)和(B)组成原电池,何者为正极?电动势是多少?3.根据下面的电池符号,写出相应的电极反应和电池总反应电池符号电极反应电池总反应
39、.(-)Zn|Zn 2+| | Fe2+|Fe(+)(-)Ni|Ni2+| | Fe3+, Fe 2+|Fe(+)(-)Pb|Pb 2+| | H+|H2|Pt(+)(-)Ag|AgCl|Cl -| | -121Pt(+)4.写出下列电解的两极产物电解液阳极材料阴极材料阳极产物阴极产物CuSO水溶液CuCuMgCl2水溶液石墨FeKOHK溶液PtPt五.计算题1.将Cu片插入盛有 0.5mol ? Kg-1的CuSO溶液的烧杯中,Ag片插入盛有 0.5mol ? Kg-1的 AgNO溶液烧杯中:(1)写出该原电池的电池符号;(2)写出电极反应式和原电池的电池反应;(3)求该电池的电动势;(4)
40、若加入氨水于 CuSO溶液中,电池的电动势将如何变化 ?若加氨水于 AgNO溶液中,情况 又如何?(定性回答)解:(1)电池符号:(-)Cu|Cu2+(0.5mol ? Kg-1) | | Ag+(0.5mol ? Kg1) |Ag(+)_2(2) Cu 2Ag Cu 2Ag(3) 0.449V(4)2. 已知电极反应 NO-+3e+4H+NO+2HO 的 E (NQ-/NO)=0.96V,求当-1-,b(NQ)=1.0mol ? Kg时,PNO=100Kpa的中性溶液中的电极电势.并说明酸度对 NO氧化性的影响。解:NO3-氧化能力受酸度的影响.若酸度较大,其氧化能力增大,所以浓硝酸的氧化能
41、力强。3 .对含有Ag+的溶液加入Cl-,使达平衡时Cl-的浓度为1.0mol? Kg1。计算Ag+/ Ag电对的 电极电势.试回答计算结果说明了什么。解:说明,氧化型离子生成沉淀时 ,会降低电对的电极电势。 224 .已知 Zn 2e Zn, E 0.76V; ZnO22H2O 2e Zn 4OH ,E 1.22V o试通过计算说明锌在标准状态下,既能从酸中,又能从碱中置换放出氢气。5 .已知某原电池的正极是氢电极,p(H2) 100kpa,负极的电极电势是恒定的。当氢电 极中pH=4.008时,该电池的电动势是 0.412V.如果氢电极中所用的溶液改为一未知b(H+)的缓冲溶液,又重新测得原电池的电动势为0.427V.计算该缓冲溶液的b(H+)和pH值.如果该缓冲溶液中 b(HA) b(A ) 1.0molkg ,求该弱酸HA的解离常数。解:Ka(HA)1.8 10 4 1.0 1.81.010 46
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