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1、继续自在基效应继续自在基效应继续自在基效应主要内容继续自在基效应主要内容R-R R R)( Y-R Y R)( Y)( R主要产物持续自由基自由基产生源瞬时自由基自由基产生源继续自在基效应机理继续自在基效应机理CCH动力学分析动力学分析2/1)/(/tYtRkkRY 当Y 的继续性和R 一样时，阐明ktR=kC=ktY；这时Smax=1，产物比例为：PR:PC:PY=1:2:1。 当Y 的继续性远大于R 时，如三苯甲基自在基，表现出继续自在基效应，此时 ktY1，此时产物中交叉终止产物占优。12 反响开场时两种自在基浓度以类似的速率共同增长。 稳态时，随着Y 的继续性加强，ktY不断减小，两者

2、的浓度差逐渐加大。 当ktY=0时，即Y 不会自终止，这时体系不会出现稳态，R继续减小，Y继续增大。123 二苯甲基自在基自终止构成的四苯基乙烷是稳定的化合物，其终止反响是不可逆的。 整个体系是不稳定的，给予足够时间，体系最终会转化为四苯乙烷和六苯乙烷。聚合反响体系聚合反响体系 在1982年早期的对活性自在基可控聚合反响研讨中，Otsu提出自在基活性聚合需求找到一个适宜的封端基团，该基团可以脱离主链分别构成一个足够稳定的自在基和一个可以参与聚合的链末端自在基。NNCN N C+NO R NORR MR + 1993年，Georges 等人发如今运用氮氧继续自在基来引发聚苯乙烯过程中：1提高初始继续自在基浓度可以降低分子量分布指数，但会减少聚合速率。2在聚合过程中，由于链终止耗费连端自在基，继续性的氮氧自在基浓度会不断添加。3聚合反响的速率可以经过从体系中移出过多的氮氧自在基来提高。 动力学分析动力学分析 反响过程中两种自在基浓度可以表示为： 并设： 如今定义： 并且由： 可以得到： 当和为0时，反响到达稳态。 在上述方程组中分别令=0和=0 。可以推出: 对于带有初始继续自在基的体系有： 可

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