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1、S-Zorb 催化汽油吸附脱硫装置工艺技术简介兰州石化职业技术学院曹海锋S-Zorb是由ConocoPhillips(COP公司开发的,主要用于催化汽油的脱硫。S-Zorb催化汽油吸附脱硫装置工艺技术,能以较低的辛烷值损耗生产在10Ppm以下的低硫汽油, 一般加氢难以脱去的曝吩类硫, 该工艺较易脱除。该技术从吸附剂的开发至今约10年。1998年COPT始研制S-Zorb吸附剂,同期开始研究S-Zorb工艺技术,1999年吸附剂实现工业化,并建成中试实验装置,2001年4月Borger炼油厂工业示范装置开工。2007年中国石化公司整体收购了S-Zorb工艺技术,对该专利技术具有完全拥有权。目前在

2、全球采用该技术已经建成投产共14套装置,其中美国6套,中国石化8套。S-Zorb技术基于吸附作用原理对汽油进行脱硫,通过吸附剂选择性地吸附汽油中硫醇、二硫化物、硫醍和唾吩类等含硫化合物的硫原子而达到脱硫的目的,然后对吸附剂再生,使其变为二氧化硫进入再生烟气中,烟气再去硫磺或碱洗。在S-Zorb过程中有六步主要的化学反应:(1)硫的吸附(2)烯炫加氢(3)烯炫加氢异构化(4)吸附剂氧化(5)吸附剂还原(6)尾气中和。前三个反应在反应器中进行,第四个反应在再生器内进行,第五个反应在还原器内进行(1)硫的吸附吸附剂有银及氧化锌两种成分在脱硫过程中先后发挥作用,氧化锌与硫原子的结合能力大于银。因此,银

3、将汽油中的硫原子“拽”出来后,硫原子即与氧化锌发生反应,生成硫化锌。自由的银原子再从汽油中吸附出其它硫原子。反应器内发生的脱硫反应主要机理如下:该反应需在气态氢存在的条件下进行。(2)发生在再生器内的氧化反应氧化反应可以脱除吸附剂上的硫,同时使吸附剂上的银和锌转变成氧化物的形式。 氧化反应也可以称为燃烧, 这类似于FCC再生器内所发生的过程。吸附剂的氧化过程中共有以下六种反应,第一和第二种中涉及了硫和锌的氧化反应,第三、第四、第五种里涉及了碳和氢的氧化反应,第六种里涉及了银的氧化反应。以下六种反应均为放热反应:1ZnS(s)+1.5O2-ZnO(s)+SO223ZnS(s)+5.5O2-ZnO

4、(SO4)2(s)+SO23C+O2-CO24C+0.5O27CO5H2+0.5O2-H2O6Ni(s)+0.5O2-NiO(s)再生烟气中主要是SO/DCO数及少量的水蒸气, 另外还有少许CO,(3)吸附剂的还原反应还原反应主要发生在还原反应器内,其目的是使氧化了的吸附剂回到还原状态以保持其活性,所谓“还原”就是使金属化合物中的金属回到单质状态,银的还原反应如下:R-S+Ni+H2R-2H+NiS+H2ONiS+ZnO+H2Ni+H2O+ZnSNiO(s)+H27Ni(s)+H2O除了银的还原反应外,还有锌的硫氧化物(再生器中第二步反应所产生的含锌化合物)在还原器内的转变,生成水、氧化锌和硫化锌Zn3O(SO4)2+8H2-2ZnS(s)+ZnO(s)+8H2O这些反应都是吸热反应,因此还原反应器内温升很小。S-Zorb工艺流程示意如下图。第二代单闭锁料斗5-Zsb工艺流程示意S-Zorb催化汽油吸附脱硫装置工艺特点如下?反应器为流化床吸附脱硫反应,反应物料自反应器下部进入,采用循环氢或一次通过。?吸附剂连续再生,再生器为流化床氧化反应,再生空气一次通过。?反应部分为高压临氢环境,再生部分为低压含氧环境,闭锁料斗步序控制实现氢氧环境的隔离和吸附剂的输送。?再生部分设置内取热系统,用于降低再生器和再生器接收器内部的温度。?再生器内通过旋风分离器+顶部

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