油田污水中硫化物的处理方法

1、油田污水中硫化物的处理方法目前，国内外处理訂硫废圧的方法很滋*如空门I化法、化学沉淀法、吸收法、气提法"生物氧化法等当油田采阻术中破化物浓度离于MDmg/L时一離采用沉淀法、械瞰收法或气提法处理.R能冋收只屮的硫化物：半湘川采出忒屮硫化物的浓皮低I50mg/L时.可采用生化泳处理.处理拆的讨永水质能达到捋故标桃要求；肖油田采出水中硫化物I浓度介于知JDDmg/L之可时，可采用湿式氧化袪处理问.国外綁D：闭式氧化法，该法能耗大，对设备材质鉴求苛刻.其产物主婪为硫酸盐。表1-1工仃袖化工疔业庚木中硫化物的含量范围，对于不同含碱污水.应覩据具怵的硫化物浓度，选择适存的处理方法及工艺农1-1

2、右油化I：打业废水屮硫化謝或雄酸拈的汁紅种瓷S37meLLfi化亞业嫌垃袈解30000-4500D过料屮爪址的碱卷废水石抽躺炼废用J00-500尺感吒石油化I、10003000石袖煤制、石油炼换等荷业石油采出液再水1020013.1空气氧化法空气氧化法是一种利用空气中的氧气氧化废水中的有机物和还原性物质的处理方法,通过氧化,可将废水中的Na?S氧化成Na3S3O3,消除3污染，是一种处理含硫废水的常规方法。Na3S+2O3+H2O-Na3S3O3+2NaOH空气的氧化能力较弱，为提高氧化效果，氣化过程需要在特定条件卜进行，如采用高温、高乐条件或使用催化剂【-目前.从经济等方面考虑，国内多采用催

3、化氧化法,即在催化剂作用卜，利用空气中的氧气将硫化物氣化成硫代硫酸盐或硫酸盐。选择适十的催化剂非常逊要，II前最常用的催化剂是犠盐，如硫酸儘叫空气氧化法处理匸艺如图1-2所示，该处理方法反应时何长.能耗较大。处理水压缩空气图12空气氣化法处理育油污水I.艺渝程132化学法除硫化学法是指采用化学药剂与污水中的硫化物反应,生成沉淀、气体或其它产物.从而达到除硫的目的。该法简单直观,是较早便用的方法之_化学法又可分为沉淀法和碱液吸收法。沉淀法是指利用硫酸亚铁做沉淀剂，使硫离（转化为难溶/水的硫化物沉淀而决除。该法生成的沉淀物颗粒沉淀性能较好，后续分离容易.缺点是硫酸业帙投加就校大,处理费用较高。碱液

4、吸收法是硫离子在酸性条件卜转化为硫化氮气体，再利用氮氧化钠溶液吸收，生成硫氢化钠进行回收。碱液吸收法宙于产生了硫化氢气体.故对设备耐蚀性、密封性等要求较高。133汽提法汽提法又称为吹脱法,它是利用HS在水中溶解度小的特点用内燃机废气、空气等降低H：S的气相分斥，使H：S从水中蒸发出來，与水分离。为了提命汽提效率，耍求废水的pH值应尽虽低.以便硫化物以形式存在.在石油开采中.會硫废水经汽提后，含硫虽大大减少.Sprabony油气III采用浸没燃气汽提法.处理S?會虽400500mg/L的含硫污水，处理后S、含量为0XTOmg/L。空气汽提效果虽较燃气汽提差，但投资少，易于管理.我国一般采用汽提工

5、艺对含硫废水进行预处理，或在污水处理厂先对高含硫废水进行单独处理.然后再与瓦它废水混合后进人废水处理匚艺.新建炼油厂*采用女塔蒸汽汽提法,从催化分馆塔冷凝水中回收硫化氢和氨卩°M，这种方法对设备要求高.汽提塔内部衬里应耐高温，耐腐蚀.常规的汽提脱硫艺如图13所小。含硫废水含硫废水送回收系统图14；,捉；丿、【.艺滝程汽提时为了增大吹脱效率要求水中硫化物1：要以比S形式存在因为硫化物在水中会以如卜方式电离：H3S-*H*+HS'-2H+Sa'134屮和法为油田污水中含硫星较少时,可以采用中和法去徐污水中的硫。采用该法处理低含硫河水既髙效乂经济，处理流程是：先把含硫河水注

6、入处理池中，然后将经过除酚处理的畑道气吹入处理池的污水中用烟道气中和硫化物,可以除去98%的硫化物，污水的pH値降至6.4-68.河水得以净化。辽河油III采取负压捕吸-中和法对硫化包进行中和处理，通过将套管气抽到处理池中进彳J：除硫处理，并取樹了成功。中和法的缺点是易产生S6、SCh有害气体而造成二次污染。133生化处理法经物化处理后的含硫废水往往还会含仃一定呈的硫化物，FI出水COD和氨氮一般较高,所以在物化处理基础Z上,还需要进一步进行生化处理。含硫污水的生化处理有有氧生物氧化和缺氧生物处理两种。在含硫废水的生化处理过程中，菌种的选择在含硫污水的生化处理中是一个很关键的问题。选择那些在细

7、胞外形成单质硫的细蘭作为生化处浬的菌种，才能达到所需要的处理效果，并且还应避免在生化作用过程中，硫化物转化成硫酸盐。a. 仃氣生物处理在有氣生物氧化中，目前效果较好的是生物接傩氧化法.它又称为固定式活性污泥法,同时兼何生物膜和活性污泥的优点。研究表明创，在处理含硫废水时,生物接触氧化法对进水水质变化的适应能力较强，并fl出水水质稳定，产生的污泥址少。此外，生物接傩氧化法上生物膜的生物相较丰富,除细蘭外还存在多种菌属的原生、求异菌属的丝状俏等，容易形成活性和稳定性岛的生物系.此方法对处理的设备耍求不高，利用范围较广,运行费用较低,但是对高浓度含硫废水处理效果较差.需耍先采用物理或化学方法进行预处

8、理.研究表明2-均，通过控制硫化物与氣的比例、硫化物浓度及硫化物的河泥负荷，用无色硫细菌在有氧的条件下氧化硫化物,可以最终将硫化物氧化为单质S,以及少就硫酸盐.b. 厌氧生物处理研究表明,利用光合细菌对含硫污水进行厌氧氧化,可以将硫化物氧化为单质硫,从而达到公除的H的卩铁该方法进行的过程中需耍大址辐射能，H'S污水中出现悬浮物以及硫颗粒版，会导致透光度大大降低，赧终影响处理效果.另一种厌氧生物处理是利用反硝化细I有氣化硫化物.但该反应过程需耍硝酸盐，冈此限制了该技术的使用卩久采用无色硫细菌,控制其供氧星等条件,将硫化物转化为单质硫以后可进行回收,这冲牛:物技术的优点是：不需要氧化刑或催化刑：不产生生物污泥：无须处置化学性污泥：能耗低：硫可回收：不产牛或仅产生少虽硫代硫酸盐或硫酸盐：见效快，云除率较岛。因此牛物氧化法在处理含硫河水方面具仃较大的优势，与其他方法相比，其啟主要的优点是处理成本低。136其它氧化法除以上介绍的几种氧化法,已应用于工程实际的还有臭氧氧化法。臭氧是很强的氧化剂,可以很快将硫化物转化为单质硫或硫酸盐【却臭氧在水溶液中不稳定.必须现场制备，而且其成本很高,日前加拿大等BI已有工程实践应用的报道8】张小军卩0】等人提出利用亚硫酸盐作氧化剂，在