天然药物化学教学-12-3ppt课件

1、TerpenoidsVolatile Oils第十二章第十二章 萜类和挥发油萜类和挥发油二、萜类的构造类型及代表性化合物二、萜类的构造类型及代表性化合物2 2四、萜类化合物的提取分别四、萜类化合物的提取分别4一、概述一、概述3 1三、萜类化合物的理化性质三、萜类化合物的理化性质3 3六、挥发油六、挥发油6五、萜类化合物的检识与构造测定五、萜类化合物的检识与构造测定3 5概概 述述 挥发油挥发油volatile oilsvolatile oils又称精油又称精油essential essential oilsoils， 是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常是一类具有芳香气味的油状液体的总称。

2、在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。 挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。挥发油类成分主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、挥发油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。解热、镇痛、抗菌消炎作用。生活中的挥发油景象生活中的挥发油景象概概 述述来源来源作用与用途作用与用途丁香罗勒油丁香罗勒油唇形科植物丁香罗勒唇形科植物丁香罗勒镇痛，防腐。用于龋齿镇痛，防腐。用于龋齿八角茴香油八角茴香油木兰科植物八角茴香木兰科植物八角茴香芳香调味，健胃药芳香调味，健胃药薄荷油薄荷油唇形科植物薄荷唇形科植

3、物薄荷芳香调味，驱风药芳香调味，驱风药满山红油满山红油杜鹃花科兴安杜鹃杜鹃花科兴安杜鹃止咳，祛痰，用于气管炎止咳，祛痰，用于气管炎松节油松节油松科松属植物松科松属植物皮肤刺激药，用于肌肉关节皮肤刺激药，用于肌肉关节痛痛杜荆油杜荆油马鞭草科植物杜荆马鞭草科植物杜荆止咳，祛痰，用于气管炎止咳，祛痰，用于气管炎肉桂油肉桂油樟科植物肉桂樟科植物肉桂驱风药，健胃药驱风药，健胃药药用挥发油药用挥发油挥发油挥发油挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；们含氧衍生物，如薄荷油、樟脑等；如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；如桂皮醛、茴香醚、丁香

4、酚等；如正癸烷存在于桂花的头香成分中和小分如正癸烷存在于桂花的头香成分中和小分子醇、醛及酸类化合物如正壬醇，存在于陈子醇、醛及酸类化合物如正壬醇，存在于陈皮挥发油中；皮挥发油中；除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，除上述三述化合物外，还有一些挥发油样物质，如大蒜油如大蒜油mustark oilmustark oil等，也能随水蒸馏，等，也能随水蒸馏，故也称之为故也称之为“挥发油。挥发油。组成组成挥发油的组成挥发油的组成萜类化合物萜类化合物香叶醇香叶醇橙花醇橙花醇香茅醇香茅醇OHOHO薄荷醇薄荷醇新薄荷醇新薄荷醇薄荷酮薄荷酮CH3CH2OH金合欢醇金合欢醇挥发油的组成挥发油的组成芳香族化合

5、物芳香族化合物脂肪族化合物脂肪族化合物 挥发油的性质挥发油的性质色色无色或微带无色或微带淡黄色，少淡黄色，少数具有其它数具有其它颜色颜色常温液态，常温液态，有的在冷却有的在冷却时能够结晶时能够结晶脑脑味味大多具有香大多具有香气或特殊气气或特殊气味，是其质味，是其质量优劣的重量优劣的重要标志要标志挥发性挥发性在常温下自行在常温下自行挥发而不留痕挥发而不留痕迹，与脂肪油迹，与脂肪油的本质区别！的本质区别！形状形状食用油为脂肪油，由一系列脂肪酸及其衍生物构成，非挥发油！食用油为脂肪油，由一系列脂肪酸及其衍生物构成，非挥发油！挥发油的性质挥发油的性质难溶于水而易溶于亲脂性有机溶剂，在高难溶于水而易溶于

6、亲脂性有机溶剂，在高浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶浓度乙醇中全溶，在低浓度乙醇中只能溶解部分。解部分。多数比重小于多数比重小于1，个别大于，个别大于1。沸点在。沸点在70300之间。均具有光学活性，且具有剧之间。均具有光学活性，且具有剧烈的折光性。烈的折光性。 挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化挥发油经常与空气、光线接触会逐渐氧化蜕变树脂化，使挥发油比重添加，粘蜕变树脂化，使挥发油比重添加，粘度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕度增大，颜色变深，因此挥发油应装入棕色瓶内低温保管。色瓶内低温保管。 挥发油的提取挥发油的提取水蒸气蒸馏法药典方法水蒸气蒸馏法药典方法油脂吸附法贵重的挥发油油脂

7、吸附法贵重的挥发油溶剂萃取法溶剂萃取法超临界流体萃取法超临界流体萃取法冷压法含挥发油含量较多时用冷压法含挥发油含量较多时用挥发油的提取挥发油的提取水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法挥发油与水不混溶，受热后，二者蒸汽压的总挥发油与水不混溶，受热后，二者蒸汽压的总和大于大气压时，挥发油可随水蒸气蒸馏出来。和大于大气压时，挥发油可随水蒸气蒸馏出来。此方法设备简单，操作简单，本钱低等优点，此方法设备简单，操作简单，本钱低等优点，实验室常采用该方法。实验室常采用该方法。但是由于高温，原料易受强热而焦化蜕变，但是由于高温，原料易受强热而焦化蜕变，影响质量，所以高级香料以及药用中普通不影响质量，所以高级香料以及药用中

8、普通不用该方法。用该方法。挥发油的提取挥发油的提取超临界流体：处于临界温度、临界压力以上，介超临界流体：处于临界温度、临界压力以上，介于气体与液体之间；具有液体和气体的双重特性于气体与液体之间；具有液体和气体的双重特性; ;对很多物质有很强的溶解才干对很多物质有很强的溶解才干. .常用的是二氧化碳常用的是二氧化碳CO2CO2。 优点优点:(1):(1)温度接近室温温度接近室温, ,热敏成分稳定。热敏成分稳定。 (2) (2)临界压力不高临界压力不高, , 易操作。易操作。 (3) (3)本身呈惰性，与化合物不反响。本身呈惰性，与化合物不反响。 (4) (4)本钱低。本钱低。 超临界流体萃取技术

9、超临界流体萃取技术SCF实验室实验室挥发油的提取挥发油的提取CO2超临界流体超临界流体 设备设备挥发油的分别挥发油的分别色谱分别法色谱分别法分馏法分馏法冷冻处置冷冻处置化学方法化学方法分馏法：利用沸点高低的不同而得以分别分馏法：利用沸点高低的不同而得以分别沸点：沸点：1、含氧萜、含氧萜不含氧萜不含氧萜 2、双键多，沸点高、双键多，沸点高 3、极性添加，沸点升高、极性添加，沸点升高 羧酸羧酸醇醇醛、酮醛、酮酯酯醚醚低沸程低沸程 3570 单萜单萜中沸程中沸程 70100 含氧单萜含氧单萜高沸程高沸程 100140 倍半萜倍半萜 薁薁挥发油的分别挥发油的分别化学方法化学方法10%盐酸盐酸或硫或硫酸

10、萃酸萃取取碳酸碳酸氢钠、氢钠、氢氧氢氧化钠化钠溶液溶液依次依次萃取萃取邻苯邻苯二甲二甲酸酐、酸酐、丁二丁二酸酐酸酐处置处置吉拉吉拉德试德试剂或剂或亚硫亚硫酸氢酸氢钠法钠法碱性成分碱性成分酚、酸性酚、酸性成分成分醇化合物醇化合物醛酮化合物醛酮化合物p444 图图12-11挥发油的分别挥发油的分别色谱分别法色谱分别法硝酸银层析硝酸银层析 利用成分中双键的多少和位置不同，与利用成分中双键的多少和位置不同，与AgNO3构成构成络合物难易和稳定性的差别，来分别络合物难易和稳定性的差别，来分别化合物。化合物。挥发油的分别挥发油的分别 挥发油成分的极性普通很小，硅胶和氧化铝吸附柱色谱运用挥发油成分的极性普通

11、很小，硅胶和氧化铝吸附柱色谱运用最广泛。多采用分馏法和吸附色谱法相结合。最广泛。多采用分馏法和吸附色谱法相结合。 普通吸附色谱法很难有效分别小极性的萜类挥发油成分，但普通吸附色谱法很难有效分别小极性的萜类挥发油成分，但是大多数的该类成分都具有双键。是大多数的该类成分都具有双键。方法：经过方法：经过2%AgNO3处置的硅胶柱，用苯处置的硅胶柱，用苯-乙醚乙醚5：1洗脱，这三洗脱，这三个化合物得到分别。个化合物得到分别。-细心醚：最先被洗脱，双键细心醚：最先被洗脱，双键反式反式-细心醚：第细心醚：第2个被洗脱，双键个被洗脱，双键顺式顺式欧细心醚：最后被洗脱，末端双键欧细心醚：最后被洗脱，末端双键硝

12、酸银层析的吸附规律：硝酸银层析的吸附规律：1双键越多，吸附力越强，双键越多，吸附力越强，Rf 值越小。值越小。2、双键个数一样，按照极性大小。、双键个数一样，按照极性大小。3 、双键、双键三键。三键。4、末端双键、末端双键顺式顺式反式。反式。 -细心醚细心醚 -细心醚细心醚欧细心醚欧细心醚挥发油成分的分别挥发油成分的分别挥发油成分的鉴定挥发油成分的鉴定相对密度、比旋度、折光率、凝固点相对密度、比旋度、折光率、凝固点挥发油和精品质量控制挥发油和精品质量控制酸值、酯值、皂化值酸值、酯值、皂化值酚类、羰基化合物、内酯类、醇类化合物酚类、羰基化合物、内酯类、醇类化合物和不饱和化合物及类化合物等。和不饱

13、和化合物及类化合物等。香草醛浓硫酸、高锰酸钾、异羟戊酸铁香草醛浓硫酸、高锰酸钾、异羟戊酸铁、硝酸铈铵、溴酚蓝等试剂、硝酸铈铵、溴酚蓝等试剂TLC, GC, GC-MS-DS挥发油研讨实例挥发油研讨实例GC-MSGC-MS分析分析水泽兰：挥发油对流感病毒有抑制造用，有淡雅的水泽兰：挥发油对流感病毒有抑制造用，有淡雅的香气，在民间用作中药和香料。香气，在民间用作中药和香料。提取：乙醇浸提，减压精溜，提取：乙醇浸提，减压精溜，沸程沸程122-192122-192，得有清香气味，得有清香气味的黄色透明液体。的黄色透明液体。鉴定：用气相色谱鉴定：用气相色谱质谱质谱数据库数据库GC-MS-DSGC-MS-

14、DS鉴定，得到鉴定，得到6161个峰的总离子流图。个峰的总离子流图。结果：根据质谱裂解规律解析图谱，与规范谱对照结果：根据质谱裂解规律解析图谱，与规范谱对照，结合，结合TLCTLC与光谱分析结果，确定了与光谱分析结果，确定了4242个化学成分个化学成分表表12-412-4水泽兰净油的主要成分：水泽兰净油的主要成分：1 1：萜类成分：萜类成分2 2：芳香族化合物：芳香族化合物3 3：脂肪族化合物：脂肪族化合物 一系列脂肪族烷烃及醛酮衍生物一系列脂肪族烷烃及醛酮衍生物挥发油研讨实例挥发油研讨实例GC-MSGC-MS分析分析小小 结结了解萜类的含义、分类方法和生源学说。了解萜类的含义、分类方法和生源学说。掌握各种萜类化合物的构造类型及重要代表物的构造、掌握各种萜类化合物的构造类型及重要代表物的构造、性质和用途性质和用途掌握萜类化合物的重要理化性质掌握萜类化合物的重要理化性质了解萜类化合物的提取分别方法了解萜类化合物的提取分别方法了解萜类化合物的构造测定方法了解萜类化合物的构造测定方法掌握挥发油的组成、性质、提取分别和鉴定方法掌握挥发油的组成、性质、提取分别和鉴定方法思思 考考 题题1 1、何谓萜类化合物？其分类根据是什么？、何谓萜类化合物？其分类根据是什么？2 2、卓酚酮类、环烯醚萜类、卓酚酮类、环烯醚萜类、薁薁类分别属于