醛酮羧酸衍生物习题课

1、习题课习题课醛酮、羧酸及衍生物醛酮、羧酸及衍生物一、命名一、命名用系统命名法或写出相应的名称用系统命名法或写出相应的名称NHC=OC=O1.2.CH=N-NH23.CH2COOH4.5.CH3-CH-OCHCH3=O6. CH3COCHCOOC2H5C-CH2CH3OCH3=OC2H5写出下列化合物结构式：写出下列化合物结构式：DMF、已内酰胺、邻苯二甲酸亚胺、氨基甲酸丙、已内酰胺、邻苯二甲酸亚胺、氨基甲酸丙酯酯 、丙酮缩二乙醇、环已酮肟、丁烯二酸酐、丙酮缩二乙醇、环已酮肟、丁烯二酸酐、2甲基甲基3羧甲基庚二酸、羧甲基庚二酸、 4羟基羟基2戊酮戊酮1. CH3CH=CH-COOH CH3CH=

2、CH-CH2OH2. CH3-C-CH2-COOH=O CH3-CH-CH2-COOHOH3. CH3CH2COClCH3CH2CHO4.CH2COCH2COOHCH2CH2CH2COOHLiAlH45. CH3CH2CONH26. CH3CH2COOC2H5 + CH3CH2MgXH3+O(过 量 )二、完成反应式二、完成反应式7.CH3CHCONH2NaOBr/NaOHCH3CH3CH2CHO2OH-( )89CH3CH2COOC2H5COOC2H5+NaOC2H510. CH3CH=CH-CHO + -CH2(COOC2H5)211.COOC2H5CH3CH2CH2CH2OH+H2SO4

3、CHO+CH3COCH3OH-12.OCHO13.OH-浓浓稀稀H3COCHO+ BrZn-CH2COOC2H5H3O+O3Zn/H2OOH-14155 5、ZnZnHg/Hg/浓盐酸：醛（酮）到亚甲基浓盐酸：醛（酮）到亚甲基6 6、NHNH2 2-NH-NH2 2/OH/OH- -，加热：醛（酮）到亚甲基，加热：醛（酮）到亚甲基7 7、林德拉还原剂：还原酰氯到醛、林德拉还原剂：还原酰氯到醛三、选择性反应试剂应用范围三、选择性反应试剂应用范围1 1、H H2 2/Ni/Ni：无选择性（：无选择性（-COOH-COOH除外）除外）2 2、LiAlHLiAlH4 4 ：能还原：能还原：-COOH-

4、COOH、-CONH-CONH2 2、-COOR-COOR/ /、酰氯基、酰氯基、-CN-CN、羰基、羰基、-NO-NO2 2不能还原：双键、叁键不能还原：双键、叁键3 3、NaBHNaBH4 4：羰基到羟基：羰基到羟基4 4、Na/CNa/C2 2H H5 5OHOH：酯到羟基：酯到羟基1212、2 2，4-4-二硝基苯肼：全部醛、酮二硝基苯肼：全部醛、酮1313、次卤酸钠、次卤酸钠/ /氢氧化钠溶液：霍夫曼降解反应氢氧化钠溶液：霍夫曼降解反应1414、稀氢氧化钠溶液：醛或酮的羟醛缩合反应、稀氢氧化钠溶液：醛或酮的羟醛缩合反应1515、浓氢氧化钠溶液：无、浓氢氧化钠溶液：无 -H-H的醛发生

5、康尼查罗反应的醛发生康尼查罗反应1616、乙醇钠溶液：克莱森酯缩合反应、打掉乙、乙醇钠溶液：克莱森酯缩合反应、打掉乙- -乙乙- -乙和丙二乙和丙二酸酯的酸酯的 -H-H8 8、银氨液：脂肪醛、芳香醛、银氨液：脂肪醛、芳香醛9 9、斐林试剂：脂肪醛（芳醛不反应）、斐林试剂：脂肪醛（芳醛不反应）1010、饱和亚硫酸氢钠：脂醛、芳醛、脂肪甲基酮、环酮、饱和亚硫酸氢钠：脂醛、芳醛、脂肪甲基酮、环酮1111、I I2 2/ /氢氧化钠：氢氧化钠：3 3个个-H的醛和酮以及相应的醇的醛和酮以及相应的醇四、反应机理、酸碱性判断四、反应机理、酸碱性判断1 1、亲核加成活性顺序排列：、亲核加成活性顺序排列：C

6、lCH2CHO . CH2CH=CH-CHO . CH3CH2CHO .CH3COCH2CH3 . CH3CH2CHO .CO-CH=CHCH3(1)(2)分析思路分析思路：看羰基碳的正电性高低和空阻大小）：看羰基碳的正电性高低和空阻大小）C6H5COCH3 CH3CH2COCH3 C6H5COC6H5NC-COCH3 . CH3SCH2CHO. CH3OCH2CHO(3)(4)2、羧酸衍生物发生亲核取代的活性顺序：羧酸衍生物发生亲核取代的活性顺序：(1)(2)COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5BrNO2OCH3HCOOC2H5CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3

7、)2醇基相同时醇基相同时, ,看羰基上正电性高低。看羰基上正电性高低。羧基相同时羧基相同时, ,看醇基的空间位阻大小看醇基的空间位阻大小吸电子基增加羰吸电子基增加羰基碳正电性基碳正电性酰氯酰氯酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺3.CH3COOH . CH3CH2COOH . (CH3)3CCOOH（酯化速率大小）（酯化速率大小）3 3、羧酸酸性强弱：、羧酸酸性强弱：(1)COOHCOOHCOOHCOOHBrNO2OCH3吸电子基使酸性增加吸电子基使酸性增加. .供电子基使酸性供电子基使酸性减弱减弱(2) ClCH2CH2COO-CH3CH2COO-CH3CH-COO-Cl(1)比较酸性大小比较酸性大小(2)

8、负离子的碱性大小负离子的碱性大小只要比较它的共轭酸酸性大小就可只要比较它的共轭酸酸性大小就可4、 -H酸性大小的比较酸性大小的比较邻位强拉电子基团会使邻位强拉电子基团会使 -H酸性增大酸性增大供电子基使酸性减弱供电子基使酸性减弱CH3C-CH2-C-CH3=O=OCH3C-CH2-C-OC2H5=O=OCH2(COOC2H5)2CH3CH2COOH练习：排列划线的氢的酸性从大到小顺序练习：排列划线的氢的酸性从大到小顺序四、合成四、合成1、醛酮类化合物合成、醛酮类化合物合成不接长碳链不接长碳链接长碳链接长碳链羟醛缩合反应羟醛缩合反应乙乙-乙乙-乙合成：乙合成：甲基酮、二酮甲基酮、二酮小分子醛小分

9、子醛相应的卤烃和酰卤相应的卤烃和酰卤练习练习1：用乙：用乙-乙乙-乙法合成乙法合成3-乙基乙基-2-戊酮、戊酮、2，7-辛二酮、；甲基环丁基甲酮辛二酮、；甲基环丁基甲酮练习练习2： （1、3、4）炔水合法炔水合法乙乙-乙乙-乙可提供乙可提供丙酮基结构丙酮基结构(1)用丙烯合成用丙烯合成2-甲基甲基-2,3-二羟基戊醛二羟基戊醛合成题：合成题：举例练习：举例练习：(2) CH2=CH2 ,BrCH2CH2CHOCH3CHCH2CH2CHOOH用格氏试剂法合成醇用格氏试剂法合成醇1、利用醇醛缩合反应进行合成、利用醇醛缩合反应进行合成C=OCH3（3）用乙）用乙-乙乙-乙酯法合成下列化合物乙酯法合成

10、下列化合物（4）用乙酰乙酸乙酯法合成）用乙酰乙酸乙酯法合成3-甲基甲基-2-戊酮戊酮（5）用乙酰乙酸乙酯法合成）用乙酰乙酸乙酯法合成2，7-辛二酮辛二酮接长碳链的酸接长碳链的酸氰化钠水解氰化钠水解格氏试剂加格氏试剂加二氧化碳法二氧化碳法相应卤代烃相应卤代烃、合成羧酸及衍生物、合成羧酸及衍生物不接长碳链不接长碳链羧酸羧酸丙二烯酯法，丙二烯酯法，或乙或乙-乙乙-乙法乙法合成：正戊酸、合成：正戊酸、3-甲基丁酸、甲基丁酸、2-甲基甲基丁酸、已二酸丁酸、已二酸练习：练习：P347 10（1、3、4） P349：13（5、7、9） P358：8（2、3）正己（戊）酸、正己（戊）酸、3-甲基丁酸、甲基丁酸

11、、2-甲基丁酸、已二酸甲基丁酸、已二酸练习练习1：用丙二酸二乙酯和其它原料合成：用丙二酸二乙酯和其它原料合成CH3CH2-CH2-CH-COOHCH2CH3CH2CH2COOHCH2CH2COOHCH2练习练习2：用丙二酸酯合成下列酸：用丙二酸酯合成下列酸2、典型结构化合物的最佳合成方法、典型结构化合物的最佳合成方法（1） -羟基醛（酮）或羟基醛（酮）或 ， -不饱和醛（酮）：不饱和醛（酮）： 利用羟醛缩合反应。利用羟醛缩合反应。（2） -羟基酸合成：醛（酮）和氰氢酸反应羟基酸合成：醛（酮）和氰氢酸反应（3） -羟基酸羟基酸/酯合成：用雷福马斯基反应酯合成：用雷福马斯基反应（4） -羰基酯合成：用克莱森酯缩合反应羰基酯合成：用克莱森酯缩合反应推推广：广： -二羰基化合物二羰基化合物*（5）环状）环状 -羰基酯合成：用迪克曼酯缩合反应羰基酯合成：用迪克曼酯缩合反应p358，5（4）（6）1，5-二羰基化合物合成：迈克尔二羰基化合物合成：迈克尔1，4-加成加成3、降解合成、降解合成霍夫曼降解反应霍夫曼降解反应卤仿反应卤仿反应未取代酰胺未取代酰胺羧酸羧酸3个个 -H的醛或酮的醛或酮烯烃强氧化反应烯烃强氧化反应五、鉴别：五、鉴别：1、苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸、苯甲醇