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1、5.7 多元酸和多元碱的滴定多元酸和多元碱的滴定 5.7.1 多元酸的滴定多元酸的滴定 5.7.2 多元碱的滴定多元碱的滴定第第5 5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法 5.7.1 多元酸的滴定多元酸分步滴定的条件:多元酸分步滴定的条件: 当允许终点误差当允许终点误差 终点检测精度为终点检测精度为 pH单位时,多元弱酸能直接准确分步滴定的条件是:单位时,多元弱酸能直接准确分步滴定的条件是:%,12 . 04101iiaaKK(i 表示第表示第i 级解离,级解离,i = 1,2,n) 1010iaspKc(或(或410itspKc) 3106 . 71aK8103 . 62aK13104 . 43aK
2、例如用例如用0.1000 molL-1 NaOH滴定滴定20.00mL 0.1000 molL-1H3PO4溶液。已知溶液。已知H3PO4的的41021aKKa310106 . 705. 0101aSPKc所以第一级电离的所以第一级电离的H+可被准确滴定至可被准确滴定至H2PO4- 。所以所以H2PO4-可被准确滴定至可被准确滴定至HPO42-。41032aKKa10810103 . 6033. 02aSPKc又因为又因为 HPO42-不能被准确滴定。不能被准确滴定。又因为又因为10103aSPKc所以滴定曲线有两个所以滴定曲线有两个pH突跃突跃图图5 8 0. 1000 molL- 1 Na
3、OH 滴定滴定0. 1000 molL- 1 H3 PO4 的滴定曲的滴定曲线线15383121Lmol100 . 205000. 0106 . 705000. 0103 . 6106 . 7HcKcKKaaa第一化学计量点生成了第一化学计量点生成了0.05000molL-1 H2PO4-,waKcK10102 . 30500. 0103 . 6982110aKc 且且70. 4pH 选甲基橙或溴甲酚绿为指示剂。选甲基橙或溴甲酚绿为指示剂。第二化学计量点生成了第二化学计量点生成了0.03300molL-1 HPO42-,1101413832Lmol102 . 203300. 0)100 . 1
4、03300. 0104 . 4(103 . 6)(HcKcKKwaa66. 9pH 选酚酞或百里酚酞作指示剂选酚酞或百里酚酞作指示剂waKcK1003300. 0104 . 41332HPO1024aKc,但但 草酸能否被分步准确滴定?草酸能否被分步准确滴定? 用氢氧化钠滴定草酸滴定曲线有几个用氢氧化钠滴定草酸滴定曲线有几个pH突跃突跃?终点时的滴定产物是什么?终点时的滴定产物是什么?问题讨论问题讨论因此因此CO32-可准确滴定到可准确滴定到HCO3 -,4384110105 . 7104 . 2108 . 12bbKK10410108 . 1050. 01bSPKc 5.7.2 多元碱的滴定
5、84104 . 2,108 . 121bbKK 以以0.1000molL-1HCl滴定滴定0.1000molL-1Na2CO3为为例讨论。已知例讨论。已知Na2CO3的的 10108SP10106 . 9104 . 204. 02bKc第二步也可准确滴定到第二步也可准确滴定到H2CO3 。所以滴定曲线有两个所以滴定曲线有两个pH突跃突跃图图5 - 9 0.1000 molL-1 HCl 滴定滴定0.1000 molL-1 Na2CO3 的滴定曲线的滴定曲线waKcK1005. 0106 . 5112110aKc 且1911721Lmol109 . 4106 . 5102 . 4HaaKK第一化学计量点:生成了第一化学计量点:生成了0.05000molL-1 HCO3-,第二化学计量点:生成第二化学计量点:生成0.04molL-1 H2CO3wCaKK10105. 0212cKKaa1051aKcpH=3.89,用甲基橙作指示剂。,
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