大学化学第一章原子结构和元素周期系

1、n任颜卫任颜卫nEmail: nTel办公室：北校区办公室：北校区15号楼号楼229大大 学学 化化 学学 教教 程程教学要求与安排教学要求与安排n学时：学时：33 n教材：教材：大学化学教程大学化学教程，第二版，化工出版社，第二版，化工出版社n学习方法：学习方法：预习，听课，作业，复习，答疑预习，听课，作业，复习，答疑n成绩评定：成绩评定：平时（平时（30%）、考试（）、考试（70%） n理论课理论课与与实验课实验课关系关系主要参考书主要参考书 普通化学原理（第三版）普通化学原理（第三版），华彤文，北大出版社，华彤文，北大出版社，2005 无机化学（上、下）无机化学

2、（上、下），武大、吉大，高教出版社，武大、吉大，高教出版社，1999 大学化学（上、下）大学化学（上、下），傅献彩，高教出版社，傅献彩，高教出版社，1999 Chemistry: The Central Science（8th Ed.）, T. L. Brown, H. E. LeMay, Jr., and B.E. Burstein, Prentice Hall, 2000什么是化学？什么是化学？化学是在化学是在原子、分子原子、分子层次上研究物质的组成、层次上研究物质的组成、结构、制备、性能及其变化规律的科学。结构、制备、性能及其变化规律的科学。石墨的六方晶胞石墨的六方晶胞用用隧道扫描显微镜

3、放大后的石墨层状结构隧道扫描显微镜放大后的石墨层状结构为什么要学习化学？为什么要学习化学？可以了解化学变化的原理，搞清发生在我们身边的许多可以了解化学变化的原理，搞清发生在我们身边的许多“为什么为什么” ；可以更好的利用自然资源，提炼物质并合成新物质；可以更好的利用自然资源，提炼物质并合成新物质； 可以帮助人类在能源、材料、生命现象、生态环境等多领可以帮助人类在能源、材料、生命现象、生态环境等多领域中研究创新，开辟新的道路。域中研究创新，开辟新的道路。 接受化学的启蒙教育，具备一定的化学基础知识是进行科接受化学的启蒙教育，具备一定的化学基础知识是进行科学、工程、医学、农业、工业和科技专业工作者

4、所必需！学、工程、医学、农业、工业和科技专业工作者所必需！授课内容授课内容化学基础知识化学基础知识原子结构与元素周期率（第一章）原子结构与元素周期率（第一章）分子结构（第二章）分子结构（第二章）晶体结构（第三章）晶体结构（第三章）化学反应的基本原理（第四章）化学反应的基本原理（第四章）化学与环境保护（第五章）化学与环境保护（第五章）化学与能源（第六章）化学与能源（第六章）化学与材料（第七、八章）化学与材料（第七、八章）第一章第一章 原子结构和元素周期系原子结构和元素周期系原子原子 构成自然界中各种元素的基本单位，具有该元素的化学性构成自然界中各种元素的基本单位，具有该元素的化学性质，并能在化学

5、反应中保持；质，并能在化学反应中保持； 由带正电荷的由带正电荷的原子核原子核（由质子和中子构成，决定元素的化（由质子和中子构成，决定元素的化学性质，并在化学反应中保持不变）和在原子核的库仑场学性质，并在化学反应中保持不变）和在原子核的库仑场中运动的带负电的中运动的带负电的电子电子（化学反应中其数目及运动状态均（化学反应中其数目及运动状态均可能发生变化）组成。可能发生变化）组成。 本章主要内容本章主要内容1-1 经典核原子模型经典核原子模型1-2 氢原子结构的量子力学模型：波尔模型氢原子结构的量子力学模型：波尔模型1-3 核外电子运动的波粒二象性核外电子运动的波粒二象性1-4 原子结构的波动力学

6、模型原子结构的波动力学模型1-5 各种元素的基态原子核外电子排布各种元素的基态原子核外电子排布1-6 原子结构与元素性质的关系原子结构与元素性质的关系1-1 经典的原子模型经典的原子模型19世纪末，物理学家在气体低压放电（阴极射线）的世纪末，物理学家在气体低压放电（阴极射线）的现象中发现了电子；现象中发现了电子； 1897年，汤姆逊（年，汤姆逊（Thomson）最早测定了电子的荷质）最早测定了电子的荷质比（比（e/m），并发现电子普遍存在于原子中；），并发现电子普遍存在于原子中；1911年，卢瑟福（年，卢瑟福（Rutherford）在）在粒子散射实验中粒子散射实验中证实原子中存在质量较大、带正

7、电荷的原子核。证实原子中存在质量较大、带正电荷的原子核。Rutherford的的“太阳太阳-行星模型行星模型 ”基本论点：基本论点： 所有原子都有一个核即原子核（所有原子都有一个核即原子核（nucleus）；）；v 核的体积只占整个原子体积极小的一部分；核的体积只占整个原子体积极小的一部分；w 原子的正电荷和绝大部分质量集中在核上；原子的正电荷和绝大部分质量集中在核上； 电子像行星绕着太阳那样绕核运动。电子像行星绕着太阳那样绕核运动。经典物理学概念面临的窘境（经典物理学概念面临的窘境（1） 在对粒子散射实验结果的解释上，新模型的成功是显而易在对粒子散射实验结果的解释上，新模型的成功是显而易见的

8、，至少要点中的前三点是如此。问题出在第见的，至少要点中的前三点是如此。问题出在第4点，尽管卢点，尽管卢瑟夫正确地认识到核外电子必须处于运动状态，但将电子与核瑟夫正确地认识到核外电子必须处于运动状态，但将电子与核的关系比作行星与太阳的关系却是一幅令人生疑的图像的关系比作行星与太阳的关系却是一幅令人生疑的图像 。An unsatisfactory atomic model 根据当时的物理学概念，带电根据当时的物理学概念，带电微粒在力场中运动时总要产生电磁微粒在力场中运动时总要产生电磁辐射并逐渐失去能量，运动着的电辐射并逐渐失去能量，运动着的电子轨道会越来越小，最终将与原子子轨道会越来越小，最终将与

9、原子核相撞并导致原子毁灭。由于原子核相撞并导致原子毁灭。由于原子毁灭的事实从未发生，将经典物理毁灭的事实从未发生，将经典物理学概念推到前所未有的尴尬境地。学概念推到前所未有的尴尬境地。 经典物理学概念面临的窘境（经典物理学概念面临的窘境（2）根据卢瑟福原子模型，电子绕核高速运动，其放出的能根据卢瑟福原子模型，电子绕核高速运动，其放出的能量是连续的，如此得到的原子光谱应该是连续的带状光量是连续的，如此得到的原子光谱应该是连续的带状光谱谱（ E=hv），但是实验得到的原子光谱确是线状的！，但是实验得到的原子光谱确是线状的！Hg连续光谱连续光谱HNa 描述微观物体运动规律描述微观物体运动规律的需求呼

10、唤物理学新理的需求呼唤物理学新理论的诞生！论的诞生！ 光的波粒二象性光的波粒二象性 电子的波粒二象性电子的波粒二象性 电子衍射实 验 结结 论论 波动性是与微粒行为的统计性规律在一起的。在底片波动性是与微粒行为的统计性规律在一起的。在底片上衍射强度大的地方（明处），也就是波强度大的地方，上衍射强度大的地方（明处），也就是波强度大的地方，一定是电子在该处单位微体积内出现的机会多（概率密度一定是电子在该处单位微体积内出现的机会多（概率密度大），衍射强度小的地方（暗处），也就是波强度小的地大），衍射强度小的地方（暗处），也就是波强度小的地方，一定是电子在该处单位微体积内出现的机会少（概率方，一定是电

11、子在该处单位微体积内出现的机会少（概率密度小）。由此可以认为：密度小）。由此可以认为：具有波动性的微观粒子（包括具有波动性的微观粒子（包括电子在内）本身并不是波，只是其运动规律在统计上呈现电子在内）本身并不是波，只是其运动规律在统计上呈现出波的特性，因而又称之为概率波。在空间某处波的强度出波的特性，因而又称之为概率波。在空间某处波的强度与该处粒子出现的概率密度成正比。与该处粒子出现的概率密度成正比。 1-4 核外电子运动状态的近代描述核外电子运动状态的近代描述1.4.1 波函数与原子轨道波函数与原子轨道1.4.2 电子云电子云1.4.3 描述电子运动状态的四个子量子数描述电子运动状态的四个子量

12、子数Heisenberg WSchrodinger E 波动力学模型波动力学模型是迄今最成功的原子结构模型，是迄今最成功的原子结构模型， 它是它是1920年代以海年代以海森堡（森堡（Heisenberg W）和薛定锷（）和薛定锷（Schrodinger E）为代表的科学家们通）为代表的科学家们通过数学方法处理原子中电子的过数学方法处理原子中电子的波动性波动性而建立起来的。该模型不但能够预而建立起来的。该模型不但能够预言氢的发射光谱（包括玻尔模型无法解释的谱线），而且也适用于多电言氢的发射光谱（包括玻尔模型无法解释的谱线），而且也适用于多电子原子，从而更合理地说明核外电子的排布方式。子原子，从而

13、更合理地说明核外电子的排布方式。波函数与原子轨道（波函数与原子轨道（1）实验证实：原子核外运动的电子不能同时准确地测定实验证实：原子核外运动的电子不能同时准确地测定它的位置和速度，但在某一空间范围内出现的几率是它的位置和速度，但在某一空间范围内出现的几率是可以用统计的方法加以描述的，可以用统计的方法加以描述的，波函数波函数 就是描述微就是描述微观粒子在空间某范围内出现的几率。观粒子在空间某范围内出现的几率。换言之，每个波换言之，每个波函数函数 都能描述原子核外电子运动的一种状态，波函都能描述原子核外电子运动的一种状态，波函数数的表达式可由的表达式可由薛定谔波动方程薛定谔波动方程解出。解出。 ,

14、YrR, riiiiim,ll ,nm,l ,n径向部分径向部分角度部分角度部分波函数与原子轨道（波函数与原子轨道（2）欲使方程的解是合理的，就要求欲使方程的解是合理的，就要求n、li、mi不是任意常不是任意常数，而是要符合一定的取值。在量子力学中把这类特数，而是要符合一定的取值。在量子力学中把这类特定常数定常数n、li、mi称为量子数。称为量子数。 n为主量子数，取值为为主量子数，取值为1，2，3，n； li为轨道角为轨道角动量量子数，取值为动量量子数，取值为0，1，2（n-1）；）； mi为磁量为磁量子数，取值为子数，取值为0，1，2，3， li 。 通过一组特定的通过一组特定的n、li、

15、mi就可得出一个相应的波函就可得出一个相应的波函数数 (r,)，每一个每一个 (r,)所表示的原子核外电子所表示的原子核外电子的运动状态称为原子轨道的运动状态称为原子轨道。波函数与原子轨道（波函数与原子轨道（3）原子轨道的形状图原子轨道的形状图 波函数的函数值在球面空间中有一定的分布形波函数的函数值在球面空间中有一定的分布形态。在空间上，通常将态。在空间上，通常将（r,） 分为径向分为径向部分部分R（r）和角度部分）和角度部分Y（,）分别表示出）分别表示出来。其中波函数中来。其中波函数中Y（,）随角度变化的分）随角度变化的分布称为原子轨道的角度分布图，习惯称为原子布称为原子轨道的角度分布图，习

16、惯称为原子轨道形状。轨道形状。 波函数与原子轨道（波函数与原子轨道（4）原子轨道形状及波函数中原子轨道形状及波函数中Y（，）随角度变化的分）随角度变化的分布由量子数布由量子数li、mi决定，其中决定，其中li的取值决定了的取值决定了原子轨道原子轨道的形状，的形状， mi的取值决定其在空间的伸展方向，即该的取值决定其在空间的伸展方向，即该轨道的数目。轨道的数目。习惯上用光谱学上的符号习惯上用光谱学上的符号s、p、d、f 来表示不同来表示不同形状的原子轨道，它们的对应关系如下：形状的原子轨道，它们的对应关系如下： li的取值的取值0123轨道名称轨道名称spdf轨道数目轨道数目1357原子轨道角度

17、分布图原子轨道角度分布图 s-orbitaln以原点为球中心的球面，球面上每一点的以原点为球中心的球面，球面上每一点的函数值均为正值，因此在平面上简单地画函数值均为正值，因此在平面上简单地画成一个带正号的圆。成一个带正号的圆。原子轨道角度分布图原子轨道角度分布图 px py pz n两组相交于原点的球面，一组为正值，另一组为负值，两组相交于原点的球面，一组为正值，另一组为负值，在平面上简单地画成两个相切于原点的圆，上（或右）在平面上简单地画成两个相切于原点的圆，上（或右）圆为正，下或（左）为负值。圆为正，下或（左）为负值。mi有有1，0，1三个值，三个值，分别决定了三个轨道在空间的不同取向。分

18、别决定了三个轨道在空间的不同取向。 原子轨道角度分布图原子轨道角度分布图 n在平面上在平面上d轨道的图形就像花瓣状。共有轨道的图形就像花瓣状。共有5个轨道，其中个轨道，其中dxy, dyz, dxz和和dx2-y2由四个带正负号的由四个带正负号的“半半”保龄球状保龄球状的瓣构成，各自有不同的取向，的瓣构成，各自有不同的取向，dz2则是两个对立的则是两个对立的“半半”保龄球瓣，颈部套一个小圆环。保龄球瓣，颈部套一个小圆环。 注意：注意：原子轨道图上标出的原子轨道图上标出的“”“”“”号，代表的是角度分布号，代表的是角度分布函数函数Y Y值在不同区域内其函数值的正值在不同区域内其函数值的正负号不同

19、，并非正负电荷，也不代表负号不同，并非正负电荷，也不代表波函数值的正负，它指的是原子的轨波函数值的正负，它指的是原子的轨道的对称性道的对称性。n波函数在某一点的绝对值的平方波函数在某一点的绝对值的平方| | |2 2即是电子在该即是电子在该点处单位体积出现的概率（点处单位体积出现的概率（概率密度概率密度）。）。 n用小黑点的疏密形象地描述电子在原子核外空间的概用小黑点的疏密形象地描述电子在原子核外空间的概率密度分布图象叫做率密度分布图象叫做电子云电子云。电子云电子云 (1) 三个量子数可用来描述电子运动状态的原子轨道，三个量子数可用来描述电子运动状态的原子轨道，可以解释一般的原子光谱，但还不能

20、解释原子光可以解释一般的原子光谱，但还不能解释原子光谱中的精细结构和在磁场中谱线的分裂现象。根谱中的精细结构和在磁场中谱线的分裂现象。根据进一步研究，发现电子除了绕核运动外，其自据进一步研究，发现电子除了绕核运动外，其自身还有自旋运动。因此需要用自旋角动量量子数身还有自旋运动。因此需要用自旋角动量量子数si来描述。下面介绍来描述。下面介绍n、li 、mi、si四个量子数的物四个量子数的物理意义。理意义。 主量子数主量子数n：决定电子在核外空间离核的远近：决定电子在核外空间离核的远近, ,也就是电子也就是电子出现的概率密度最大的地方离核的远近出现的概率密度最大的地方离核的远近. n = 1，2，

21、3 轨道角动量量子数轨道角动量量子数l：确定原子轨道和电子云的形状：确定原子轨道和电子云的形状, , li = 0，1，2（n-1） (s、p、d) 磁量子数磁量子数m：决定原子轨道和电子云在空间的伸展方向：决定原子轨道和电子云在空间的伸展方向(取取向向) , , mi = 0， 1， 2,， li 自旋角动量量子数自旋角动量量子数ms：决定电子自身固有的运动状态，：决定电子自身固有的运动状态，+1/2, -1/2, 常用常用和和表示两个不同的自旋状态表示两个不同的自旋状态. .确定电子出现几率最大处离核的距离确定电子出现几率最大处离核的距离决定电子主要能量，对于氢原子，电子能量唯一决决定电子

22、主要能量，对于氢原子，电子能量唯一决定于定于n不同的不同的n 值，对应于不同的电子壳层值，对应于不同的电子壳层. K L M N O.Jn10179. 2E218轨道角动量量子数轨道角动量量子数li与与角动量有关，对于多电子原子角动量有关，对于多电子原子, E也与也与li有关有关li决定了决定了li的取值的取值 0 1 2 3n-1（亚层）（亚层） s p d f. 磁量子数磁量子数mi（1）与角动量的取向有关，取向是量子化的与角动量的取向有关，取向是量子化的mi可取可取 0，1, 2li mi值决定了原子轨道和电子云的空间取向值决定了原子轨道和电子云的空间取向 li值相同，值相同， mi值不

23、同的轨道互为等价轨道值不同的轨道互为等价轨道liminumber of orbital0（s）011（p）-1 0 +132（d）-2 -1 0 +1 +253（f）-3 -2 -1 0 +1 +2 +37The allowed values for magnetic quantum number, m磁量子数磁量子数mi（2） p 轨道轨道li = 1, mi = +1, 0, -1 三种取向但等价三种取向但等价（简并）（简并）p 轨道轨道。s轨道（轨道（l=0, m=0）mi一种取值，空间一种取向，一条一种取值，空间一种取向，一条s轨道轨道自旋量子数自旋量子数 si 自旋量子数自旋量子数

24、si自旋量子数自旋量子数 si描述电子绕自轴旋转的状态描述电子绕自轴旋转的状态自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为自旋运动使电子具有类似于微磁体的行为si 取值取值+1/2和和-1/2，分别用，分别用和和表示表示想象中的电子自旋想象中的电子自旋 两种可能的自旋方向两种可能的自旋方向: : 正向和反向；正向和反向；产生方向相反的磁场；产生方向相反的磁场；相反自旋的一对电子相反自旋的一对电子, , 磁场相互抵消磁场相互抵消。结结 论论1 主量子数主量子数n决定电子出现几率最大的区域离核的远近（或决定电子出现几率最大的区域离核的远近（或电子层），并且是决定电子能量的主要因素；电子层），并且是决定电子

25、能量的主要因素； 当四个量子数确定之后，电子在核外空间当四个量子数确定之后，电子在核外空间的运动状态也就确定了。的运动状态也就确定了。 2 角动量量子数角动量量子数li i决定原子轨道（或电子云）的形状，同时决定原子轨道（或电子云）的形状，同时也影响电子的能量；也影响电子的能量；3 磁量子数磁量子数mi决定原子轨道（或电子云）在空间的伸展方向；决定原子轨道（或电子云）在空间的伸展方向；4 4 自旋量子数自旋量子数si决定电子自旋的方向。决定电子自旋的方向。原子结构小结（原子结构小结（1）经典原子结构经典原子结构基础：电子的发现及基础：电子的发现及粒子散射实验粒子散射实验基本论点：基本论点：Ru

26、therford的的“太阳太阳-行星模型行星模型 ”存在不足：原子消亡和原子线状光谱存在不足：原子消亡和原子线状光谱原子结构小结（原子结构小结（2）波尔的氢原子模型波尔的氢原子模型基础：基础：Rutherford含核原子模型；氢原子光谱实验；含核原子模型；氢原子光谱实验；普普朗克的量子化学和爱因斯坦的光子学说（波的微粒性）朗克的量子化学和爱因斯坦的光子学说（波的微粒性）基本论点：固定轨道，能量量子化基本论点：固定轨道，能量量子化存在不足：多电子原子光谱和氢原子光谱的精细结构存在不足：多电子原子光谱和氢原子光谱的精细结构原子结构小结（原子结构小结（3）原子的量子力学模型原子的量子力学模型基础：测

27、不准原理；微观粒子的波粒二象性（基础：测不准原理；微观粒子的波粒二象性（德布罗德布罗意波，戴维森电子衍射实验意波，戴维森电子衍射实验）基本论点：虽然基本论点：虽然不能同时准确地测定原子核外运动的不能同时准确地测定原子核外运动的电子的位置和速度，但在其某一空间范围内出现的几电子的位置和速度，但在其某一空间范围内出现的几率是可以用统计的方法加以描述的，率是可以用统计的方法加以描述的，波函数波函数 就是描就是描述微观粒子在空间某范围内出现的几率。述微观粒子在空间某范围内出现的几率。1-5 基态原子的核外电子排布基态原子的核外电子排布1-5-1 核外电子排布原理核外电子排布原理保里（保里（W. Pau

28、li）不相容原理）不相容原理能量最低原理能量最低原理洪德（洪德（F. Hund）规则）规则PauliPauli不相容原理不相容原理同一原子中不能存在运动状态完全相同的电子，同一原子中不能存在运动状态完全相同的电子，或者说同一原子中不能存在四个量子数完全相同或者说同一原子中不能存在四个量子数完全相同的电子。例如：一原子中电子的电子。例如：一原子中电子A和电子和电子B的三个量的三个量子数子数n，li，mi已相同，已相同，ms就必须不同。就必须不同。Quantum numbernlimimselectric A21 0 1/2electric B210 1/2nli原子轨道符号轨道空间取向电子层中轨

29、道数最多容纳电子数101s11(12)2202s14(22)812p3303s19(32)1813p323d5404s116(44)3214p324d534f7能量最低原理能量最低原理在不违背保里不相容原理的前提下，电子在不违背保里不相容原理的前提下，电子总是优先占据可供占据的能量最低的轨道，总是优先占据可供占据的能量最低的轨道，占满能量较低的轨道后才进入能量较高的占满能量较低的轨道后才进入能量较高的轨道。轨道。 L. Pauling近似能级图近似能级图L. Pauling近似能级图近似能级图n 值相同时，轨道能级则由值相同时，轨道能级则由 li 值决定，例：值决定，例：E(4s)E(4p)

30、E(4d)E(4f )，这种现象叫，这种现象叫能级分裂能级分裂li值相同时，轨道能级只由值相同时，轨道能级只由 n 值决定，例：值决定，例：E(1s) E(2s) E(3s) E(4s ) n相同，相同，li相同的原子轨道，它们的能量相同，这些相同的原子轨道，它们的能量相同，这些轨道称为轨道称为等价轨道或简并轨道等价轨道或简并轨道 根据鲍林近似能级图，电子填入轨道根据鲍林近似能级图，电子填入轨道时遵循下列次序：时遵循下列次序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7sn和和li都不同时出现更为复杂的情况，主量子数小都不同时出现更为复杂的情况

31、，主量子数小的能级可能高于主量子数大的能级，即所谓的的能级可能高于主量子数大的能级，即所谓的能能级交错级交错，能级交错现象出现于第四能级组开始的，能级交错现象出现于第四能级组开始的各能级组中，例如第六能级组的各能级组中，例如第六能级组的E(6s)E(4f )E(5d)。ns (n-2)f (n-1)d npHund规则规则 电子分布到等价轨道时，总是尽先以相同的电子分布到等价轨道时，总是尽先以相同的自旋状态分占轨道。即在自旋状态分占轨道。即在 n 和和 li 相同的轨道相同的轨道上分布电子，将尽可能分布在上分布电子，将尽可能分布在 mi值不同的轨值不同的轨道上，且自旋相同。道上，且自旋相同。1

32、s2spx py pz例如：例如：7N（1s22s22p3）1s2spx py pz（ ）（ ）全充满、半充满规则全充满、半充满规则( (HundHund规则的特例规则的特例) )等价原子轨道（等价原子轨道（n，li相同的亚层）处于全充满相同的亚层）处于全充满(p6、d10、f14)，半充满（，半充满（p3、d5、f7）或全空（）或全空（p0、d0、f0）的状态时，体系能量较低，状态较稳定。）的状态时，体系能量较低，状态较稳定。 例：例：24Cr 3d54s1（ ）3d44s2（ ） 29Cu3d104s1（ ）3d94s2（ ）ns (n-2)f (n-1)d npP 1s2 2s2 2p6

33、 3s2 3p3 Fe 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 I 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 5s2 5p5 Ne 3s2 3p3Ar 3d6 4s2Kr 4d10 5s2 5p5原子实原子实 外围电子构型外围电子构型例：例：P原子（原子（Z=15）, Fe原子（原子（Z=26） I原原子（子（Z=53）的基态电子组态分别为）的基态电子组态分别为:1-5-2 原子电子层结构与元素周期表的关系原子电子层结构与元素周期表的关系 在在1869年，俄国化学家门捷列夫发现了元素周期律，列出年，俄国化学家门捷列夫发现了元素周期律，列出了元素

34、周期表。了元素周期表。 元素性质随着元素原子核电荷（原子序数）的递增而呈周元素性质随着元素原子核电荷（原子序数）的递增而呈周期性变化，其本质在于随着原子核电荷的递增，其外层电期性变化，其本质在于随着原子核电荷的递增，其外层电子结构呈现周期性变化。子结构呈现周期性变化。 元素周期表元素周期表 共七个周期：一个特短周期（共七个周期：一个特短周期（1），）， 二个短周期（二个短周期（2、3），二个长周期），二个长周期(4、5)，二个特长周期，二个特长周期 （6、7），第），第7周期又叫不完全周期；周期又叫不完全周期； 周期数还表达了该周期中原子开始建立的电子层。例如：第周期数还表达了该周期中原子开始

35、建立的电子层。例如：第4周期开始周期开始建立建立 n= 4 的电子层，即开始建立的电子层，即开始建立N 层电子；层电子； 七个周期对应于顺序图中的七个能级组；七个周期对应于顺序图中的七个能级组； 除第一周期外，各周期均以填充除第一周期外，各周期均以填充 s 轨道的元素开始，并以填充轨道的元素开始，并以填充 p 轨道的轨道的元素告终。元素告终。关于族的划分关于族的划分传统划分：主族（传统划分：主族（A），副族（），副族（B）IUPAC 推荐（推荐（1988） 既既要熟练掌握要熟练掌握IUPAC 推荐的族号系统，推荐的族号系统，也要熟悉传统划分也要熟悉传统划分！ IUPAC 是是 the Inte

36、rnational Union of Pure and Applied Chemistry（国（国际纯粹化学与应用化学联合会）际纯粹化学与应用化学联合会）的英语缩写，的英语缩写，它负责推荐全世界统一它负责推荐全世界统一使用的化学术语、化学符号、使用的化学术语、化学符号、 单位和正、负号使用习惯。单位和正、负号使用习惯。关于区的划分关于区的划分 根据电子排布情况和元素原子的外层电子构型，可以把周根据电子排布情况和元素原子的外层电子构型，可以把周期表划分为期表划分为4个区。个区。Blocks外围电子（价电子）构型外围电子（价电子）构型s Blocksns1-2p Blocksns2np1-6d B

37、locks(n-1)d1-10ns1-2f Blocks(n-2)f1-14(n-1)d0-2ns2镧系和锕系元素的位置镧系和锕系元素的位置n电子层数等于该元素所在的周期数。例如：电子层数等于该元素所在的周期数。例如：CrCr电电子排布为子排布为1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 63d3d5 54s4s1 1，可知，可知CrCr为第四周为第四周期元素。期元素。n各周期中元素的数目，等于新填充的相应能级组各周期中元素的数目，等于新填充的相应能级组中，各亚层所能容纳的电子总数。依此类推，第中，各亚层所能容纳的电子总数。依此类推，第7 7周期应有周期应有3232种元

38、素。种元素。n元素所在的族号等于其外围电子层上的总数（元素所在的族号等于其外围电子层上的总数（HeHe及及f f区元素除外），但短周期区元素除外），但短周期p p区元素无（区元素无（n-1n-1）d d电子，故应加电子，故应加1010才等于其族号。才等于其族号。原子的电子层结构和元素周期系的原子的电子层结构和元素周期系的关系概括关系概括1-6 原子结构与元素性质关系原子结构与元素性质关系电离能电离能电子亲和能电子亲和能电负性电负性氧化态氧化态电电 离离 能能电离能涉及分级概念。基态气体原子失去最外层一个电子成为气态电离能涉及分级概念。基态气体原子失去最外层一个电子成为气态+1价离子所需的最小能

39、量叫第一电离能，再从正离子相继逐个失去电子价离子所需的最小能量叫第一电离能，再从正离子相继逐个失去电子所需的最小能量则叫第二、第三、所需的最小能量则叫第二、第三、电离能。各级电离能符号分别电离能。各级电离能符号分别用用I1、I2、I3 等表示，它们的数值关系为等表示，它们的数值关系为I1I2I3 电离能的单位电离能的单位为电子伏特（为电子伏特（ev）或）或KJ mol-1表示表示。电电 离离 能能在在同一主族同一主族元素中，由上而下随着原子半径增大，电离能元素中，由上而下随着原子半径增大，电离能减小减小，元素的金属性依次增强，如图所示：第，元素的金属性依次增强，如图所示：第A族最下族最下方的铯

40、（方的铯（Cs）第一电离能最小，它是最活泼的金属）第一电离能最小，它是最活泼的金属同一周期同一周期元素由左向右电离能一般是元素由左向右电离能一般是增大增大的，增大的幅度的，增大的幅度随周期数的增大而减小。随周期数的增大而减小。问问 题？题？ 为什么各周期中稀有气体原子的电离能最高？为什么各周期中稀有气体原子的电离能最高？ 第第2族元素族元素Be和和Mg，第，第15 族元素族元素N和和P，第，第12族元素族元素Zn、Cd 和和 Hg在电离能曲线上出现的小高峰？在电离能曲线上出现的小高峰？电子亲和能电子亲和能电子亲和能是指一个气态原子得到一个电子形成负离子时电子亲和能是指一个气态原子得到一个电子形

41、成负离子时放出或吸收的能量，常以符号放出或吸收的能量，常以符号E Ea a表示表示。 像电离能一样，像电离能一样，电子亲和能也有第一、第二、电子亲和能也有第一、第二、之分。元素第一电子亲和之分。元素第一电子亲和能的正值表示放出能量能的正值表示放出能量, , 负值表示吸收能量。负值表示吸收能量。 电子亲和能是气态原子获得一个电子过程中能量变化的一电子亲和能是气态原子获得一个电子过程中能量变化的一种量度；种量度； 与电离能相反，电子亲和能表达原子得电子难易的程度；与电离能相反，电子亲和能表达原子得电子难易的程度； 元素的电子亲和能越大，原子获取电子的能力越强，即非元素的电子亲和能越大，原子获取电子

42、的能力越强，即非金属性越强。金属性越强。 电电 子子 亲亲 和和 能能 原子结合电子的过程中存在两种相反的静电作用力：价层原子结合电子的过程中存在两种相反的静电作用力：价层原有电子与外来那个电子之间的排斥力；原子核与外来电原有电子与外来那个电子之间的排斥力；原子核与外来电子之间的吸引力。是放热还是吸热，决定于吸引力和排斥子之间的吸引力。是放热还是吸热，决定于吸引力和排斥力哪一种起支配作用。力哪一种起支配作用。 电子加进电中性原子时通常是吸引力起支配作用，发生放电子加进电中性原子时通常是吸引力起支配作用，发生放热过程，第一电子亲和能通常为正值。热过程，第一电子亲和能通常为正值。 电子加进阴离子时

43、排斥力起支配作用，发生吸热过程，电子加进阴离子时排斥力起支配作用，发生吸热过程， 第二、第三电子亲和能都为负值。第二、第三电子亲和能都为负值。电电 子子 亲亲 和和 能能n 非金属原子的电子亲和能总是正值，而金属原子的电子亲非金属原子的电子亲和能总是正值，而金属原子的电子亲和能一般正值较小或为负值。和能一般正值较小或为负值。 n 同周期元素中，从左到右元素的电子亲和能有逐渐增大的同周期元素中，从左到右元素的电子亲和能有逐渐增大的趋势，至卤素达到最大值。趋势，至卤素达到最大值。 n 第第1515（AA）族氮族元素，由于其外围电子构型为）族氮族元素，由于其外围电子构型为nsns2 2npnp3 3

44、的的半充满状态较稳定，电子亲和能小。稀有气体由于其外围半充满状态较稳定，电子亲和能小。稀有气体由于其外围电子构型为电子构型为nsns2 2npnp6 6的稳定结构，电子亲和能非常小，甚至的稳定结构，电子亲和能非常小，甚至为负值。为负值。 电电 负负 性性Li1.0Be1.5Mg1.2Na0.9Ca1.0K0.8Rb0.8Sr1.0Ba0.9Cs0.7Sc1.3Mo1.8Cr1.6Mn1.5Tc1.9Re1.9Os2.2Ru2.2Fe1.8Co1.9Rh2.2Ir2.2Pt2.2Pd2.2Ni1.9Cu1.9Ag1.9Au2.4Hg1.9Cd1.7Zn1.6Ti1.5V1.6Nb1.6Y1.2H

45、f1.3Ta1.5W1.7Lu1.0Zr1.4B2.0C2.5N3.0O3.5F4.0Al1.5Si1.8P2.1S2.5Cl3.0Ge1.8Ga1.6Tl1.8In1.7Br2.8As2.0Se2.4Sn1.8Sb1.9Te2.1I2.5Bi1.9Pb1.9电电 负负 性性元素的电负性表达处于化合物中的该元素原子将电子对吸元素的电负性表达处于化合物中的该元素原子将电子对吸引向自身的能力；引向自身的能力；F的电负性最大，电负性大的元素集中在周期表的右上角；的电负性最大，电负性大的元素集中在周期表的右上角； Cs（Fr）的电负性最小，电负性小的元素集中在周期表的）的电负性最小，电负性小的元素集中在周期