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文档简介

1、1、 碳的含氧化合物(1) CO:分子轨道表示式()2()2()2()2()2()2()2CO是一种无色无味的气体,不与水作用,属于中性氧化物。CO可与血液中的血红素结合生成羰基化合物,使血液失去运送氧的功能,因此CO对动物是有剧毒的。性质:a、还原性 CO可以还原溶液中的PdCl2,将CO通入PdCl2溶液立即生成黑色沉淀 CO+ PdCl2+ H2OCO2+2HCl+Pd此反应十分灵敏,常用于CO的定性检验。 CO为冶金工业上的重要还原剂。它在高温下可以使许多金属氧化物还原,用于金属工业制备。例:Fe2O3 + 3CO = 2Fe +

2、60;3CO2b、配合性CO作为一种配体,能与许多过渡金属结合生成羰基配合物,如Fe(CO)5、Ni(CO)4、Co2(CO)8等,这些羰基配合物的生成、分离、加热分解是分解制备这些高纯金属的方法之一。Fe+5CO Fe(CO)5羰基配合物一般是剧毒的。CO与CuCl的酸性溶液的反应进行得很完全,可以用来定量吸收CO:CO+CuCl+2 H2OCu(CO)Cl·2 H2O 制备:a、 工业制备:高温下炭与水蒸气的反应,或炭的不完全燃烧 高温C+ H2O(g)H2+CO2C+O22COb、实验室制备:用浓硫酸使甲酸脱水制得少量CO 浓H2SO4HCOOHCO+ H2O 将草酸晶体与浓硫

3、酸共热,将生成的混合气体通过固体NaOH,吸收掉CO2和少量的水汽得到纯净的CO: H2C2O4 CO2+CO+ H2O(2) CO2 常温常压下无色无味气体,无毒,但大量的CO2可令人窒息。空气中CO2体积分数为0.03%,人呼出的气体中CO2的体积分数约为4%。微溶于水(11),常温下饱和CO2 mol·dm-3。CO2在5.2atm、-56.6时冷凝为雪花状的固体,称为干冰。干冰易升华,常用作制冷剂。CO2是工业上生产NaHCO3和NH4HCO3等的重要原料。CO2不助燃,可用于灭火,但是不能扑灭燃烧的Mg:CO2+2Mg=2MgO+C。在CO2分子中,C原子以2个sp杂化轨道

4、分别与2个O原子生成2个共价键,它的2个未参加杂化的p轨道分别与2个O原子的对称性相同的2个P轨道形成2个大键。性质:CO2+Ca(OH)2H2O+ CaCO3 用于检验CO2 CO2+2Mg2MgO+C制备:a、 工业制备:工业煅烧石灰石生产石灰过程中有CO2生成 高温CaCO3CaO+CO2b、 实验室:CaCO3+2HClCaCl2+CO2+H2O(3)碳酸及其盐碳酸CO2和水反应生成碳酸H2CO3,在H2CO3分子中,中心碳原子采取sp2杂化,与端O之间形成一个键和一个键,与两个羟基O之间各形成一个键。H2CO3分子呈平面三角形。 OH O C OH 人们习惯把CO2水溶液称为碳酸,实

5、际上CO2在水中主要存在形式为水合分子,只有极少部分生成H2CO3。碳酸很不稳定,只能存在于水溶液中。 CO2 + H2O H2CO3 K=1.8×10-3 H2CO3 H+HCO Ka=2.4×10-4 若假定水中的CO2全部转化为,则H2CO3的电离常数为K1=4.3×10-7,K2=4.8 ×10 -11,碳酸是一种中强酸。但通常情况下,水合CO2与H2CO3的浓度比约为600,CO2的水溶液仅显弱酸性(pH4)。所以通常将碳酸看作是弱酸。 碳酸盐:在CO中,中心碳原子采取sp2杂化,与三个氧原子分别形成键,CO呈平面三角形构型。在垂直于离子所在的

6、平面上,中心碳原子未参加杂化的p轨道,3个氧原子各有一个垂直于离子所在平面的p轨道,所以CO中存在一个大键。 a、溶解性碳酸正盐中除碱金属(Li除外),铵及铊(Tl+)盐外,均难溶于水,但难溶的正盐其酸式盐溶解度较大,易溶的正盐其酸式盐的溶解度反而小,如Ca(HCO3)2比CaCO3易溶(其原因可归结为:CaCO3的解离必须克服+2价的离子与-2价离子之间的引力,而Ca(HCO3)2的解离只需克服+2价离子与-1价离子之间的引力),而NaHCO3比Na2CO3溶解度小(原因可以解释为HCO之间由于存在氢键而缔合成相对分子质量较大的酸根造成的)。b、稳定性碳酸盐热稳定性相对较低,阳离子的极化性和变形性越大,碳酸盐热稳定性越低。如Na2CO3>MgCO3>Al2(CO3)3 ,BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO

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