消除反应的机理一般为E1和E2E2反应机理SN2反应机理进攻培训资料

1、消除反应的机理一般为E1和E2E2反应机理SN2反应机理进攻CCHHHHCCHHHHHHC=C1.33C-C 1.54C-H1.10 1.10 HCH117.2 109.5 HCC121.4 111113 乙烯乙烯 乙烷乙烷比较：比较：碳原子轨道的碳原子轨道的sp2杂化：杂化： 1个sp2杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p余下一个未参与杂化的余下一个未参与杂化的p轨道，垂直于三个轨道，垂直于三个sp2杂化杂化轨道对称轴所在的平面。轨道对称轴所在的平面。 2s2p2s2psp22p碳碳双键的组成：碳碳双键的组成：以乙烯分子为例乙烯分子中的乙烯分子中的键键乙烯分子中的乙烯分子中的键键键的特征

2、键的特征1. 键键能较键键能较键低，不稳定，易打开；具有较键低，不稳定，易打开；具有较 大的化学活性。大的化学活性。2. 碳碳双键不能以碳碳双键不能以键为轴自由旋转。键为轴自由旋转。碳架异构、位置异构、碳架异构、位置异构、顺反异构顺反异构 由于室温下双键不能自由由于室温下双键不能自由 旋转旋转6.1.2 异构异构 含有四个或四个以上碳原子的烯烃不仅存在碳含有四个或四个以上碳原子的烯烃不仅存在碳架异构，还存在官能团位置异构及顺反异构。架异构，还存在官能团位置异构及顺反异构。CH3CH2CH CH2CCH3CH2CH3CH3CH CHCH31-丁烯丁烯2-甲基丙烯甲基丙烯 (异丙烯异丙烯)2-丁烯

3、丁烯2-丁烯的顺反异构丁烯的顺反异构H3CHCH3HH3CHHCH3C=C 1.346 1.347 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2p119-1211 卤代烷失卤化氢卤代烷失卤化氢-消除反应消除反应2 醇失水醇失水-脱水反应脱水反应6.3 烯烃的制烯烃的制备备Cl+ CH3CH2ONaCH3CH2OH55oC+ CH3CH2OH + NaOHOH H2SO4140oC+ HOH6.3.1 消除反应消除反应 (Elimination-E) 定义：在一个分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。定义：在一个分子中消去两个原子或基团的反应称为消除反应。分类：分类：1,

4、1消除消除( -消除消除), 1,2消除消除( -消除消除), 1,3消除消除, 1,4消除消除. 大多数消除反应为大多数消除反应为1,2消除消除( -消除消除)。C CABABC C CABC C C CCAB1,1-消除消除( -消除消除)1,2-消除消除( -消除消除)1,3-消除消除1,4-消除消除机理：机理： -消除反应的机理一般为消除反应的机理一般为E1和和E2E2反应机理反应机理SN2反应机理反应机理CH3 C =CH2 + C2H5OH + Br-CH3=进攻进攻 -HCH3OH + Br-HO- + CH3BrHO C BrHHH =进攻进攻 -C试剂亲核性强，碱性弱，体积小

5、，利于试剂亲核性强，碱性弱，体积小，利于SN2。试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于试剂碱性强，浓度大，体积大，升温利于E2。E2反应机理和反应机理和SN2反应机理的比较反应机理的比较CH3C2H5O- HCH2 C CH3Br C2H5O- + CH3 C CH3CH3BrCH3 C BrCH3CH3CH3 C+CH3CH3-Br-C2H5OHCH3 C OC2H5CH3CH3H+-H+CH3 C OC2H5CH3CH3CH3 C BrCH3CH3CH3 C+CH3CH2 H-Br-C2H5OHCH3 C =CH2 + C2H5OH2CH3+C2H5OH-H+E1反应机理反应机理SN1反应机

6、理反应机理慢慢慢慢快快快快进攻进攻 -H进攻进攻C+碱性强，升温碱性强，升温对对E1有利。有利。中性极性溶剂中性极性溶剂对对SN1有利。有利。离去基团的离去能离去基团的离去能力影响反应速度。力影响反应速度。试剂亲核性强弱影试剂亲核性强弱影响产物比例。响产物比例。E1反应机理和反应机理和SN1反应机理的比较反应机理的比较(1) 3oRX和空阻大的和空阻大的1oRX、2oRX在没有碱或极少量碱在没有碱或极少量碱 存在下常以存在下常以E1反应机制进行消除反应。反应机制进行消除反应。(2) 当有碱存在时，尤其是碱的浓度和强度比较大时，当有碱存在时，尤其是碱的浓度和强度比较大时， 卤代烷通常都发生卤代烷

7、通常都发生E2消除。消除。 (3)无论是发生无论是发生E1反应还是反应还是E2反应，反应，RX的反应活性的反应活性 均为：均为： RI RBr RCl 3oRX 2oRX 1oRXE1反应，反应，3oC+最易形成。最易形成。E2反应，反应， 3oRX提供较多的提供较多的 -H。E2反应和反应和E1反应的有利条件反应的有利条件E2反应的机理反应的机理 反应机理表明反应机理表明*1 E2机理的反应遵循二级动力学。机理的反应遵循二级动力学。*2 卤代烷卤代烷E2反应必须在碱性条件下进行。反应必须在碱性条件下进行。*3 两个消除基团必须处于反式共平面位置。两个消除基团必须处于反式共平面位置。*4 在在

8、E2反应中，不会有重排产物产生。反应中，不会有重排产物产生。abdXHcRO-cbdaHXbdcaRO-+ ROH + X-6.3.2 卤代烷的卤代烷的E2反应反应CH3C6H5HC6H5BrHCH3HBrC6H5HC6H5CH3C6H5HBrHC6H5:BC6H5HC5H6CH3CH3C6H5HC6H5HBrHC6H5C5H6CH3:BCCHBrHH3CCH3HCH3HHH3CHBrCCHCH3H3CH(1)CCHBrHHCH3H3CHH3CHH3CHBrCCCH3HH3CH(2)CH3HBrCH3HCH3HBrHCH3旋 转CH3HBrCH3HCCHCH3H3CCH3BrHCH3HCH3B

9、rHHCH3旋 转CH3BrHCH3HCCCH3HH3CE2反应的规律反应的规律 E2反应时，含氢较少的反应时，含氢较少的 -碳提供氢原子，生碳提供氢原子，生成取代基较多的烯烃。成取代基较多的烯烃。 -符合扎依采夫规则符合扎依采夫规则*1. 大多数大多数E2反应生成的产物都符合扎依采夫规则反应生成的产物都符合扎依采夫规则-区域选择性区域选择性。KOH-C2H5OH 当用空阻特别大的强碱时，反应的区域选择性会当用空阻特别大的强碱时，反应的区域选择性会发生改变，最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产发生改变，最后生成反扎依采夫规则的产物。这种产物也称为霍夫曼消除产物。物也称为霍夫曼消除产物。CH3C

10、H2CHBrCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 81 % 19 %p-126-表表6.4*2. 当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个 立体异构体时立体异构体时,反应具有反应具有立体选择性立体选择性，通常得，通常得E型烯烃。型烯烃。CH3CH2CH2CHBrCH3KOH-C2H5OH(E)-CH3CH=CHCH3 + (Z)-CH3CH=CHCH3 41 % 14 % CH3CH2CH2CH=CH2 + CH3CH2CH2CHOCH2CH3 CH3 25 % 20 %*3. 卤代环烷烃发生卤代环烷烃发生E2消除时，

11、卤代消除时，卤代环烷烃环烷烃的消除构象是的消除构象是 优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是优势构象，反应速率快。卤代环烷烃的消除构象不是 优势构象，反应速率慢。优势构象，反应速率慢。优势构象：能量最低的稳定构象。优势构象：能量最低的稳定构象。消除构象：参与消除反应的构象。消除构象：参与消除反应的构象。反应构象：参与反应的构象。反应构象：参与反应的构象。C2H5OK-C2H5OHBrHBu-tHBrBu-tHHBu-tBu-t+消除构象消除构象 优势构象优势构象快快BrHHBu-tHHBu-tBrBrBu-tC2H5OK-C2H5OHBu-tBu-t+消除构象消除构象优势构象优势构象慢

12、慢E2 与与SN2的竞争的竞争*1. 1oRX在在SN2、E2竞争中，多数以竞争中，多数以SN2占优势，在大占优势，在大 体积特强碱的作用下，以体积特强碱的作用下，以E2占优势。占优势。CH3CH2CH2CH2Br + C2H5ONaC2H5OH25oCCH3CH2CH2CH2OC2H5 + CH3CH2CH=CH290%10%CH3(CH2)6CH2Br + (CH3)3CONaCH3(CH2)5CH=CH2DMSO(二甲亚砜）二甲亚砜）180oC99%*2. 2oRX在在有碱时，多数以在在有碱时，多数以E2占优势。占优势。*3. 几乎什么碱都可以使几乎什么碱都可以使 3oRX发生以发生以E

13、2为主的反应。为主的反应。(CH3)3CBr + C2H5ONa(CH3)2C=CH2 + (CH3)3CONa C2H5OH7 %93%CH3CHBrCH3 + C2H5ONaC2H5OH25oCCH3CH=CH2 + CH3CH2OCH(CH3)2 80%20%p-124 表表6.36.3.3 卤代烷的卤代烷的E1反应反应H3CCCH3BrCH3H2OCH3C=CH2CH3H3O+Br-kE1(CH3)3CBrCH3CBrCH3CH3CH3CCH3CH3+Br慢(1)(2)快HCH2CCH3CH3H2OCH2=CCH3CH3H3O-E1反应的机理反应的机理CCH3CH3CHCH3ClCCH

14、3CH3CHCH31,2-CH3迁移CCH3CHCH3CH3-H+CCH3CCH3CH3E1反应中的重排反应反应中的重排反应(CH3)3CBr + C2H5OH(CH3)3COCH2CH3 + (CH3)2C=CH225oC81%19%(CH3)2CHCCH3CH3Br80% C2H5OH(CH3)2C=C(CH3)2 + (CH3)2CHC=CH2CH3(CH3)2CHCCH3 + (CH3)2CHCCH3CH3OHCH3OC2H562%38%E1 与与SN1的竞争的竞争p128-129CCHCCHHHHHHNuNuCH3CCCH3CH3CHHHHO-C2H5HO-C2H5H-空间位阻影响大

15、空间位阻影响大-空间位阻影响较小空间位阻影响较小进攻进攻C+, 生成取代产物生成取代产物进攻进攻 -H, 生成消除产物生成消除产物原因：原因：卤代烷卤代烷SN2SN1E2E1RCH2XR2CHXR3CX占优势占优势与与E2竞争竞争几乎不发生几乎不发生几乎不发生几乎不发生与与E1竞争竞争在羟基溶剂中占优势在羟基溶剂中占优势使用强碱时会发生使用强碱时会发生使用强碱时占优势使用强碱时占优势使用强碱时占优势使用强碱时占优势不发生不发生与与SN1竞争竞争与与SN1竞争竞争取代和消除反应小结取代和消除反应小结CH3CH2CH2CH2BrNaCNCH3CH2CH2CH2CNTHF-HMPA90%CH3CH2

16、CH2CH2Br(CH3)3CO KCH3CH2CH=CH285%实例：实例：(SN2)(E2)CH3CHCH3BrCH3COO-CH3CH2O-CH3CHCH3OCOCH3+ CH3CH=CH2CH3CHCH3OCH2CH3+ CH3CH=CH299%1%20%80%弱碱强碱CCH3H3CCH3BrCH3CH2O-CH3CH2OHCH3CH2OHCCH3H3CCH3OCH2CH3+C=CH2H3CH3C3%97%CCH3H3CCH3OCH2CH3+C=CH2H3CH3C80%20%(SN2)(E2)(E2)(E2)(SN2)(SN2)(SN1)(E1)6.3.4 醇失水醇失水（1） 醇的失水

17、反应总是在酸性条件下进行的。醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。 常用的酸性催化剂是：常用的酸性催化剂是：H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 .C COHHC COH2H+C CH+酸碱反应酸碱反应消除反应消除反应-H+H+H+-H+-H2OH2O（2） 醇失水成烯是经醇失水成烯是经E1反应机制进行的。反应机制进行的。 反应是可逆的。反应是可逆的。从速控步骤看：从速控步骤看： V三级醇三级醇 V二级醇二级醇 V一级醇一级醇 CH3CH2COHCH3CH3CH3CH=C(CH3)2CH3CH2C=CH2CH390OCH2SO4（46%）84%16%+ 当反应可能生成不同的烯烃

18、异构体时，总是倾向于当反应可能生成不同的烯烃异构体时，总是倾向于生成取代基较多的烯烃。生成取代基较多的烯烃。 -符合扎依采夫规则符合扎依采夫规则（3） 醇失水的区域选择性醇失水的区域选择性-符合扎依采夫规则符合扎依采夫规则 （4） 醇失水的立体选择性醇失水的立体选择性 醇失水生成的烯烃有顺反异构体时，醇失水生成的烯烃有顺反异构体时，主要生成主要生成E型产物。型产物。（5） 醇失水反应中的双键移位、重排醇失水反应中的双键移位、重排CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2H2SO4(75%)140o C双键移位产物为主双键移位产物为主反式为主反式为主 （CH

19、3)3CCHCH3（CH3)3CCH=CH2 + （CH3)2C=C(CH3) 2H+ OH非重排产物（非重排产物（30%） 重排产物（重排产物（70%）当可以发生重排时，当可以发生重排时，常常以稳定的重排产常常以稳定的重排产物为主要产物。物为主要产物。（6） 反应的竞争问题反应的竞争问题CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHCH2=CH2 + H2OH2SO4140o CH2SO4 (98%)170o C（CH3)3COH（CH3)2C=CH2(CH3)3COC(CH3)3H2SO4低温利于分子间失水低温利于分子间失水（取代反应）（取代反应）三级醇空阻太大，三级醇空阻太大，不易生成副产物

20、醚。不易生成副产物醚。高温利于分子内失水高温利于分子内失水（消除反应）（消除反应） 卤代烷和醇发生卤代烷和醇发生E1反应的异同点反应的异同点相相 同同 点点*1 3oRX 2oRX 1oRX 3oROH 2oROH 1oROH*2 生成的产物符合扎依采夫规则。生成的产物符合扎依采夫规则。*3 当可以发生重排时，主要产物往往是稳定的重排产物。当可以发生重排时，主要产物往往是稳定的重排产物。*4 若生成的烯烃有顺反异构体，一般是若生成的烯烃有顺反异构体，一般是E型为主。型为主。不不 同同 点点 RX ROH*1 RI RBr RCl RF*2 只有只有3oRX 和空阻大的和空阻大的2oRX 、1o

21、RX 所有的醇都发生所有的醇都发生E1反应。反应。 能发生能发生E1反应反应*3 反应要在极性溶剂或极性溶剂中加极反应要在极性溶剂或极性溶剂中加极 反应要用酸催化。反应要用酸催化。 少量碱的情况下进行。少量碱的情况下进行。*4 只发生分子内的消除。只发生分子内的消除。 既发生分子内的，也发生分子既发生分子内的，也发生分子 间的消除。间的消除。 *5 E1和和SN1同时发生，往往以同时发生，往往以SN1为主。为主。 E1和和SN1同时发生，以同时发生，以E1为主。为主。6.4 烯烃的物理性质烯烃的物理性质8.参见参见p1306.5 烯烃的反应烯烃的反应 烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成 烯烃的自由基

22、加成烯烃的自由基加成 烯烃的硼氢化反应烯烃的硼氢化反应 烯烃的氧化烯烃的氧化 烯烃的催化氢化烯烃的催化氢化 烯烃与卡宾的反应烯烃与卡宾的反应 烯烃的聚合反应烯烃的聚合反应 烯烃的烯烃的 -卤化卤化 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个定义：两个或多个分子相互作用，生成一个 加合产物的反应称为加成反应。加合产物的反应称为加成反应。加成反应加成反应自由基加成自由基加成（均裂）（均裂） 离子型加成离子型加成（异裂）（异裂）环加成环加成（协同）（协同）亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成加成反应的定义和分类加成反应的定义和分类 分类分类6.5.1 烯烃的亲电加成烯烃的亲电加成1 烯烃与氢卤酸的加成烯烃与

23、氢卤酸的加成CH2=C(CH3)2 + HX CH3-C(CH3)2反应机理反应机理XCH2=C(CH3)2 + H+ CH3C (CH3)2 CH3-C(CH3)2XX-慢慢+讨讨 论论（1） 速率问题速率问题 *1 HI HBr HCl *2 双键上电子云密度越高，反应速率越快。双键上电子云密度越高，反应速率越快。(CH3)2C=CH2 CH3CH=CHCH3 CH3CH=CH2 CH2=CH2（2）区位选择性问题）区位选择性问题区域选择性区域选择性 马尔可夫尼可夫规则（马尔可夫尼可夫规则（Markovnikov）烯烃与烯烃与HX的加成反应，具有区位选择性，在的加成反应，具有区位选择性，在

24、绝大多数的情况下，产物符合马氏规则。绝大多数的情况下，产物符合马氏规则。烯烃与卤化氢的亲电加成反应中，主要产物是卤原子烯烃与卤化氢的亲电加成反应中，主要产物是卤原子加在含氢较少的双键碳原子上所生成的化合物。加在含氢较少的双键碳原子上所生成的化合物。CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3(CH3)2C=CH2 + HCl (CH3)2C-CH3Br100%Cl CH3CH2CH2CH=CHCH3 + HBr CH3CH2CH2CH2CHBrCH3 +CH3CH2CH2CHBrCH2CH3HAc 80%(3)重排问题重排问题(CH3)3CCH=CH2 (CH3)3CCHClC

25、H3 + (CH3)2CCl-CH(CH3)2 HCl17%83%(CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2CHCHBrCH3 + (CH3)2CBr-CH2CH3HBr主要产物主要产物次要产物次要产物(CH3)3CCHCH3+(CH3)2CHCHCH3+(CH3)2C-CH2CH3负氢转移负氢转移(CH3)2C-CH(CH3)2甲基转移甲基转移17%83%2 烯烃的水合反应烯烃的水合反应（1） 反应机理与烯烃加反应机理与烯烃加HX基本基本 一致一致,多一步失多一步失H+CH2=C(CH3)2 + H+ CH3C+(CH3)2CH3C(CH3)2 CH3C(CH3)2慢慢H2OOH2+OH-H

26、+（2） 反应符合马氏规则。反应符合马氏规则。 3 烯烃与卤素的亲电加成烯烃与卤素的亲电加成 反反 应应 机机 理理A. 反应分两步进行反应分两步进行 B. 速控步是亲电的一步速控步是亲电的一步 C. 反式加成反式加成CC+BrBr-+慢Br-CCBr（）（）CCBror快Br-CCBrBr6电子-不稳定+CCBrBrBr-abab环己烯的加溴反应环己烯的加溴反应加氯与加溴反应机制的比较加氯与加溴反应机制的比较 反式加成产物反式加成产物 顺式加成产物顺式加成产物加氯加氯 32% 68%加溴加溴 83% 17%C6H5CH=CHCH3Br2BrC6H5CH CHCH3BrC6H5CH CHCH3

27、+-BrC6H5CH=CHCH3Cl2ClC6H5CH CHCH3+Cl-*C6H5CH CHCH3ClCl-+碳正离子碳正离子环正离子环正离子离子对离子对4 烯烃与次卤酸的加成烯烃与次卤酸的加成反应式反应式HOX+ H2O + X2（HO- X+）特点：特点：1符合马氏规则符合马氏规则 2反式加成反式加成反应机理反应机理机理机理1： + X2X-XH2O.+OH2X-H+机理机理2：H2O + X2-HXHO XHO- + X+X+X+-OHOHXOHX5 烯烃的羟汞化烯烃的羟汞化-去汞还原反应和烷氧化去汞还原反应和烷氧化-去汞还原反应去汞还原反应该反应的特点是：（该反应的特点是：（1）无重

28、排，（）无重排，（2）反式加成，）反式加成，（3）符合马氏规则（）符合马氏规则（4）反应条件温和。）反应条件温和。（1）烯烃的羟汞化）烯烃的羟汞化-去汞还原反应去汞还原反应p290（2）烯烃的烷氧化）烯烃的烷氧化-去汞还原反应去汞还原反应(CH3)3CCH=CH2 + Hg(OOCCF3)2 + C2H5OH(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3OC2H5-CF3COOHNaBH4(CH3)3CCHCH3 + Hg + -OOCCF3OC2H5反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。基加在含氢较少的碳上。6.5.2 烯烃的

29、自由基加成烯烃的自由基加成 烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由烯烃受自由基进攻而发生的加成反应称为自由基加成反应。基加成反应。CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br过氧化物过氧化物 或或 光照光照2 反应式反应式1 定义定义3 反应机理反应机理链增长链增长 CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2Br CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br + Br 链终止：链终止： （略）（略）C6H5COOCC6H5OOOOO2C6H5CO C6H5CO + HBr C6H5COH + Br(或 HBr H + Br )引发：放热光照4 反应规则反应规则-过氧

30、化效应过氧化效应 HBr在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生在过氧化物作用下或光照下与烯烃发生反马氏的加成反应称为过氧化效应反马氏的加成反应称为过氧化效应.HCl，HI不能发生类似的反应不能发生类似的反应 （参见（参见p141）5 自由基加成的适用范围自由基加成的适用范围6.5.3 烯烃的硼氢化反应烯烃的硼氢化反应1 甲硼烷、乙硼烷的介绍甲硼烷、乙硼烷的介绍H BHHBH3H3B THFH3B OR2B2H6BBHHHHHH能自燃，无色能自燃，无色有毒，保存在有毒，保存在醚溶液中。醚溶液中。2 硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应(CH3 CH2CH2)3BTHFH2O2, HO-, H2O3 CH3

31、 CH2CH2OH烷基硼烷基硼12CH3CH=CH2 + BH3硼氢化反应的机理硼氢化反应的机理CH3CH=CH2 + H-BH2B2H6亲电加成亲电加成CH3CHCH2 HBH2- + -CH3CHCH2 H BH2CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、硼接近空阻小、 电荷密度高电荷密度高的双键碳，并接纳的双键碳，并接纳 电子。电子。负氢与负氢与正碳互正碳互相吸引。相吸引。四中心过渡态四中心过渡态硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点*1 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变） *2 区域选择性区域选择性反马氏规则。反马氏规则。 *3 因为是一步反应，反应只经

32、过一个环状过渡态，因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。所以不会有重排产物产生。3 硼氢化硼氢化-氧化反应的应用实例氧化反应的应用实例6.5.4 烯烃的氧化烯烃的氧化烯烃的臭氧化反应烯烃的臭氧化反应2 烯烃被烯烃被KMnO4和和OsO4氧化氧化3 烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应1 烯烃的臭氧化反应烯烃的臭氧化反应OOCOC+ O36-8%低温，惰性溶剂低温，惰性溶剂二级臭氧化合物二级臭氧化合物RO OORHRR-CH=CRRO3Zn, H2ORCHO +O=CRR+ Zn(OH)2烯烃的臭氧化反应的应用烯烃的臭氧化反应的应用（1）测定烯烃的结构）测定烯烃的结构（2

33、）由烯烃制备醛、酮、醇。）由烯烃制备醛、酮、醇。(CH3)2C=CH2O3H2OZn(CH3)2C=O + CH2OCH3CH3CH3O=CCH2CH2CH2CHCH=OCH3H2OZnO32 烯烃被烯烃被KMnO4和和OsO4氧化氧化（1）烯烃被）烯烃被KMnO4氧化氧化（2） 烯烃被烯烃被OsO4氧化氧化+ H2O2OsO4HHOHOH（顺式邻二醇）（顺式邻二醇）CH3CH3HH+ CH3CO3H+ CH3CO2HCH3CH3HHCCO定义：烯烃在过氧化物的作用下，生成环氧化合物的反应。定义：烯烃在过氧化物的作用下，生成环氧化合物的反应。3 烯烃的环氧化反应烯烃的环氧化反应在酸催化作用下的

34、开环反应：在酸催化作用下的开环反应：6.5.5 烯烃的催化氢化烯烃的催化氢化反反 应应 条条 件：件： 加温加压加温加压产产 率：率： 几乎定量几乎定量常用催化剂：常用催化剂： Pt Pd Ni1 顺式为主顺式为主2 空阻小的双键优先空阻小的双键优先3 空阻小的一侧优先空阻小的一侧优先反反 应应 的的 立立 体体 化化 学学1+ H+PtO2C2H5OH100%2HCH3H3CCH3+ H2NiHHHH3CCH3H3CHHHCH3CH3H3C100%0%3烯烃加成的立体专一性烯烃加成的立体专一性 C CH3CHHCH3HH3CBrHCH3BrBr2HBrH3CCH3HBrCH3HBrCH3HB

35、rCH3BrHCH3BrH内消旋 体（赤式）（赤式）内 消 旋 体C CH3CHHCH3HH3CDHH3CDD2HDH3CH3CHDCH3DHCH3DHCH3HDCH3HDC CH3CHHCH3HH3CBrHH3CBrBr2HBrH3CH3CHBrCH3BrHCH3HBrCH3HBrCH3BrH对映体对映体（苏式）（苏式）C CH3CHHCH3HH3CDHCH3DD2HDH3CCH3HDCH3HDCH3DHCH3DHCH3HD对 映体顺顺-反、反反、反-顺来反应，顺来反应，一对苏式成对映；一对苏式成对映；顺顺-顺、反顺、反-反来反应，反来反应，内消旋体可生成。内消旋体可生成。小结：小结：6.5

36、.6 烯烃与卡宾的反应烯烃与卡宾的反应1 定义：电中性的含二价碳的化合物称为卡宾。定义：电中性的含二价碳的化合物称为卡宾。H2C : Cl2C : Br2C :卡宾是一种能瞬间存在但不能分离得到的活性中间体。卡宾是一种能瞬间存在但不能分离得到的活性中间体。例如：例如：结构：结构：2 卡宾的制备卡宾的制备（1） -消除消除HCCl3Cl2C : + HClt-BuOK(or KOH), t-BuOK-（2）某类双键化合物的裂分）某类双键化合物的裂分CH2=N=N+_CH2=C=Oh h H2C : +COH2C : + N2（1）对双键的加成反应）对双键的加成反应3 卡宾的反应卡宾的反应CH3CH3HHCH3CH3HHBr Br+ CHBr3(CH3)3COH(CH3)3COK*1*2CH2=CH-CH=CH2 + :CH2CH=CH2:CH2*3CH2=C=CH2 + :CH2=CH2:CH2 主要用于对主要用于对C=C的加成，制备环丙烷的衍生物，但的加成，制备环丙烷的衍生物，但对对C=O、C=N、碳碳叁键的加成也有报道。