总结-第八章配位化合物与配位滴定

1、第八章第八章配位化合物与配位化合物与配位滴定配位滴定8.1配位化合物的组成和命名配位化合物的组成和命名第八章第八章 配位化合物与配位滴定配位化合物与配位滴定Cu(NH3)4SO4(Cu(NH3)42+配离子配离子) )内界内界配配位位数数NHNH3 3为为配配体体Cu2+中心中心 离子离子( (形成体形成体) )Cu NH3 4SO4配配位位原原子子(SO4 ) 外界外界2-Fe(CO)5配配位位数数配配体体Fe CO 中心中心 原子原子( (形成体形成体) )配位原子配位原子8.1.1配位化合物的组成配位化合物的组成1. 形成体形成体(中心离子或中心原子中心离子或中心原子)绝大多数为绝大多数

2、为过渡金属离子过渡金属离子如如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 具有能接受孤电子对的空轨道的具有能接受孤电子对的空轨道的原子或离原子或离子子, ,即即中心离子和中心原子中心离子和中心原子统称为形成体。统称为形成体。 少数为非金属离子少数为非金属离子如如 B3+ BF4- - 、Si4+ SiF62- - 金属原子金属原子如如 Ni Ni(CO)4、Fe Fe(CO)52. 配体及配位原子配体及配位原子配位体配位体( (简称配体简称配体) )：如如： Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配体配体 NH3 CO 内界中与形成体以内界中与形成体以配位键结合的含有配位键结合的含有孤电子

3、对的孤电子对的阴离子或阴离子或中性分子。中性分子。常见的配体常见的配体: 阴离子阴离子: X- -、OH- -、CN- - 中性分子中性分子: NH3、H2O、CO、RNH2( (胺胺) )配位原子配位原子: : 配体中配体中提供孤电子对提供孤电子对直接与形直接与形 成体形成配位键成体形成配位键的原子的原子。常见的配位原子常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子卤素原子如如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配体配体 NH3 CO配位原子配位原子 N C2. 配体及配位原子配体及配位原子配体分类配体分类 根据根据一个一个配位体中所提供配位原子的数配位体中所提供配位原子的数目分为目分为单齿单齿

4、配体和配体和多多齿齿配体配体常见常见多齿配体多齿配体NNNN3. 配位数配位数en 的分子式为：的分子式为：配体为单齿，配位数配体为单齿，配位数= =配体的总数配体的总数配体为多齿，配位数配体为多齿，配位数配体的数目配体的数目 与形成体接以配位键结合的与形成体接以配位键结合的配位原配位原 子总数子总数原则原则遵循一般无机物命名原则遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后配合物：阴离子在前，阳离子在后配离子为阳离子：配离子为阳离子： 若阴离子是简单离子若阴离子是简单离子:Cl-、S2-、OH-等等叫叫“某化某某化某”。 若阴离子是复杂离子：若阴离子是复杂离子：SO42-、AC-等叫等

5、叫“某酸某某酸某”。配离子为阴离子：配离子为阴离子：看成复杂酸根离子，叫看成复杂酸根离子，叫“某酸某某酸某”。8.1.2 配合物的命名配合物的命名P249原则原则遵循一般无机物命名原则遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后配合物：阴离子在前，阳离子在后同类配体以同类配体以配位原子元素符号配位原子元素符号英文字母次序排列英文字母次序排列配离子：配体数配离子：配体数(二二, 三三) 配体配体 (不同配体之间以不同配体之间以圆点圆点“”分开分开) 合合中心离子中心离子(罗马数字标明氧化数罗马数字标明氧化数) 阴离子阴离子中性分子中性分子 无机配体无机配体有机配体有机配体8.1.2 配合

6、物的命名配合物的命名P249六氟合硅六氟合硅()酸酸氢氧化四氨合锌氢氧化四氨合锌(II)三溴化六氨合钴三溴化六氨合钴 ()四羟基合铝四羟基合铝 ()酸钾酸钾氯化二氯氯化二氯 三氨三氨 一水合钴一水合钴(III)四氯合铂四氯合铂(II)酸六氨合铂酸六氨合铂(II)四羰基合镍四羰基合镍(0) 二氯二氯 二氨合铂二氨合铂(II) 五氯五氯 一氨合铂一氨合铂()酸钾酸钾NH4Cr(NCS)4(NH3)2 四四( (异硫氰酸根异硫氰酸根) )二氨合铬二氨合铬()()酸铵酸铵如如 Na3Ag(S2O3)2 二二(硫代硫酸根硫代硫酸根)合银合银()酸钠酸钠 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配带倍数词头的无机含

7、氧酸根阴离子配体，命名时需用括号括起来。体，命名时需用括号括起来。注意注意如如 CO 羰基羰基 OH- - 羟基羟基 NO 亚硝基亚硝基某些分子或基团，作配体后读法上某些分子或基团，作配体后读法上有有所改变。所改变。如如异硫氢酸根异硫氢酸根NNCS硫氢酸根硫氢酸根SSCN硝基硝基NNO2亚硝酸根亚硝酸根OONO-命名命名配位原子配位原子配体配体-有些配体具有相同的化学式，但由于有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同配位原子不同，而命名不同而命名不同注意注意练习练习P2808-1,8-38.2配合物的化学键理论配合物的化学键理论第八章第八章 配位化合物与配位滴定配位化合物与配位滴定8.4配

8、离子在溶液中的解离配离子在溶液中的解离平衡平衡第八章第八章 配位化合物与配位滴定配位化合物与配位滴定8.4.1 配位平衡及其平衡常数配位平衡及其平衡常数-P262配合物的外界和内界完全解离配合物的外界和内界完全解离配离子部分解离配离子部分解离Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3Cu(NH3)4SO4在水溶液中：在水溶液中： Cu(NH3)4SO4Cu(NH3)42+SO42-1. 稳定常数和不稳定常数稳定常数和不稳定常数Cu(NH3)42+ Cu2+ + 4NH3解离解离生成生成c(Cu2+)/c c(NH3)/c 4Kd = K不稳不稳=cCu(NH3)42+/c cCu(NH3)4

9、2+/c Kf = K稳稳=c(Cu2+)/c c(NH3)/c 4Kf = Kd1Kf 值越大值越大Kd值越小值越小配离子越稳定配离子越稳定Kd =10-13.32 Kf =1013.32 Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 例例.在在0.1molL-1的的Ag(NH3)2+中中,加入加入KBr,使使KBr浓度达到浓度达到0.1molL-1,问有无问有无AgBr沉淀生成？沉淀生成？解解:设设Ag(NH3)2+解离生成的解离生成的c(Ag+)= x molL-1 , 有有 AgBr沉淀生成沉淀生成 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2 +平衡浓度平衡浓度/molL-1 x 2x 0

10、.1- x3(Ag(NH ) ).(Ag )(NH )()cxKccxx72f2230 11 12 102 Ag(NH3)2+稳定性较大稳定性较大,解离程度小解离程度小,故故0.1-x0.1 Q = c(Ag+)c(Br-)=1.3 10-3 0.1= 1.3 10-4 (AgBr)Ksp x = 1.3 10-3判断判断 在配位滴定中常常采用加掩蔽剂的方法来防在配位滴定中常常采用加掩蔽剂的方法来防止指示剂的封闭现象。止指示剂的封闭现象。 （ 对对 ）练习：练习：当当1 mol PtCl44NH3 与过量与过量AgNO3(aq) 反应，沉淀反应，沉淀出出2 mol AgCl，请问与铂成键的氯原子数为（，请问与铂成键的氯原子数为（ C ） A. 0 B. 1 C. 2 D. 3钴的某个配合物，组成是钴的某个