第十章2二元酸 ppt课件

1、10、4 二元羧酸二元羧酸 二元羧酸分子中含有两个羧基，它们是分步解离的：二元羧酸分子中含有两个羧基，它们是分步解离的：HOOC(CH2) COOHHOOC(CH2) COOH+nKa1n-+HOOC(CH2) COOOOC(CH2) COOH+nKa2n-+-阐明：阐明：1二元羧酸的二元羧酸的pKa1pKa2 ，但这种差别，但这种差别随着两个羧基间隔的增大而减小。随着两个羧基间隔的增大而减小。HOOCCH2COOHHOOCCH2COO-pKa1=2.9H+OOCCH2COOpKa2=5.7-+H+2二元羧酸的二元羧酸的pKa1普通比相应一元羧酸的普通比相应一元羧酸的pKa小小3二元酸受热后，

2、由于两个羧基的位置不同，而发生二元酸受热后，由于两个羧基的位置不同，而发生不同的化学反响，有的失水，有的失羧，有的同时失水不同的化学反响，有的失水，有的失羧，有的同时失水失羧失羧 HOOCCOOHHCOOHCO2+160180HOOCCH2COOHCH3COOHCO2140160+HOOCCH2CH2COOHCH2CH2CCOOO+H2O300CH2CH2CH2CCOOOCH2CH2CH2CCOOOHOH+H2O300CH2CH2CH2CH2COOHCOOH300+CO2+H2OCH2CH2CH2CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH2COOHCOOHCH2CH2CH2CH2COCO2+

3、H2O300取代的二元酸，同样也能发生上述反响取代的二元酸，同样也能发生上述反响 10.6 重要的羧酸自学重要的羧酸自学 留意常见羧酸的俗名留意常见羧酸的俗名(二二) 羧酸衍生物羧酸衍生物 RCXOOOORCOCRRCORRCNH2O酰卤 酸酐 酯 酰胺10.7 羧酸衍生物的物理性质自学羧酸衍生物的物理性质自学10.8 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质RCHC LOH亲核取代亲核取代亲核加成亲核加成-H的活泼性的活泼性10.8.1 亲核取代加成亲核取代加成消除反响消除反响1水解反响水解反响 RCOClRCOOOCRRCOORRCONH2H2ORCOOH2RCOOHROHH+或OH-RC

4、OOH+HCl立刻反响反响活性降低反响活性降低RCOOHNH3H+或OH-回流酯在碱性条件下的水解，称为皂化反响。 RCOOCH2RCOOCHRCOOCH2NaOHRCOONaCH2OHCHOHCH2OH+H2O+2醇解反响醇解反响 ROHRCOClRCOOOCRRCOORRCONH2RCOORRCOORRCOORRCOORRCOOHROHNH3+HCl酯交换反响，须在酸或醇钠催化下进展酰胺不活泼，需用过量的醇反响3氨解反响氨解反响 RCOClRCOOOCRRCOORRCONH2RCONH2RCONH2ROHNH3NH4ClRCOONH4+RCONH2+RNH2过量RCONHRNH3亲核取代加

5、成亲核取代加成消除反响历程：消除反响历程：CLROCLONuR+Nu-亲核加成+CLONuR-CNuROL-消除反应Nu： H2O、ROH、NH3、RNH2 或 R2NH 等亲核试剂 L：X、OOCR 、OR、NH2、NHR 或NR2 离去基团 反响活性：反响活性：RCXOOOORCOCRRCORRCNH2O常用的酰化试剂RCLORCNuO+ HNu+ HL酰胺酰胺酯酯酸酐酸酐酰氯酰氯反响物反响物氨解氨解醇解醇解水解水解反响试剂反响试剂RCOHORCClORCORORCNH2OCRORCOO4与格氏试剂的反响与格氏试剂的反响 格氏试剂可以与酰氯、酸酐、酯和N,N-二取代酰胺发生亲核加成反响。

6、酯和酰氯与格氏试剂的加成反响在有机合成中运用较多。例如： CRROMgXRCOOCH3RMgXCH3OCRRO-CH3OMgXCROHRR RMgX H2O10.8.2 复原反响复原反响 RCOClRCOOOCRRCOORRCONH2LiAlH4RCH2OHRCH2OHRCH2OHRCH2NH2ROH催化加氢或+2常用催化加氢常用催化加氢Ni Pt Pd) 或或LiAlH4 RCOClBaSO4RCHOH2，Pd罗森门德复原法罗森门德复原法CH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOC4H9Na+C4H9OHCH3(CH2)7CHCH(CH2)7CH2OH可保管双键可保管双键 酯缩合酯缩合(克

7、莱森缩合克莱森缩合)CH2COC2H5OCH3CO+CH3COC2H5OHCH2COC2H5OCHCOC2H5ORCH2CORRCH2COC2H5OHCHCOC2H5O+R含有含有-H的酯，生成的酯，生成-羰基酸酯羰基酸酯克莱森克莱森Claisen酯缩合反响酯缩合反响 10.8.3、 酯的酯的-H的活泼的活泼性性C2H5OCH3COC2H5OCH2COC2H5O-+CH3COC2H5OCH2COC2H5O-COCH2COC2H5CH3OC2H5O-C2H5OOCH3CCHHCOC2H5O-含一个含一个- 氢的酯较难发生反响氢的酯较难发生反响COOC2H5COOC2H5CH3CH2COOC2H5

8、C2H5ONa+6070CH3CHCOOC2H5CCOOC2H5OC2H5ONaCH2CH2COC2H5OCH2CH2COC2H5OCH2CHCH2CH2COCOOC2H5CH2CHCH2CH2COCOOHH+H2OCH2CH2CH2CH2CO己二酸酯或庚二酸酯发生分子内缩合反响狄克曼Dieckmann 缩合反响 酯与适当的醛或酮特别是甲基酮中的- 氢发生交叉缩合反响。例如： CH3COOC2H5CCH3OC2H5ONaC2H5OHCH3+CH3CCH2CCH3OOH3O+CH3COOOCCH3CH3COOKCHO+CH=CHCOOOCCH3CH=CHCOOHH2OH+柏金 (Perkin) 反响 练习：写出以下反响的反响历程练习：写出以下反响的反响历程OOOC2H5ONaH+OHOHCH2CH2CH2OH1酸碱性 CH3CNH2OCH3CNH2O+乙醚HClHCl(气)2脱水反响 RCNH2OP2O5