糖药学专升本陆涛版de学习教案

1、会计学1糖药学糖药学(yo xu)专升本陆涛版专升本陆涛版de第一页，共64页。第一节第一节 单单 糖糖 (monosaccharide)单糖单糖(dn tn)的的分类：分类：单糖醛糖：酮糖： 自然界中最简单的醛糖是甘油醛，它是研究糖类化学结构的参照物，也是合成复杂糖类化合物的起始原料。CHO CHOHOHHO HCH2OH CH2OH（1）根据）根据(gnj)单糖所含羰基单糖所含羰基种类种类D-甘油醛甘油醛 L-甘油醛甘油醛丙酮丙酮(bn tn)糖、丁酮糖、戊酮糖、己酮糖，糖、丁酮糖、戊酮糖、己酮糖，丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、庚醛糖，丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖、庚醛糖，（2）根据分

2、子中所含碳原子数目）根据分子中所含碳原子数目第2页/共64页第二页，共64页。CH2OHCOCH2OH二羟基丙酮CHOH HHOHHOHCH2OHCHONH2HHOHOHOHHHCH2OH2-去氧核糖2-氨基(nj)葡萄糖第3页/共64页第三页，共64页。旋光异构旋光异构体数目体数目(shm)CHO CH2OH CHO CH2OH *CHOH C=O *CHOH C=O *CHOH *CHOH *CHOH *CHOHCH2OH CH2OH *CHOH *CHOH CH2OH CH2OH CHO CH2OH *CHOH C=O *CHOH *CHOH *CHOH *CHOH *CHOH *CHO

3、H CH2OH CH2OH己醛糖己醛糖(24=16)己酮糖己酮糖(23=8)22=4 21=2 23=8 22=4戊醛糖戊醛糖 戊酮糖戊酮糖丁醛糖丁醛糖 丁酮糖丁酮糖第4页/共64页第四页，共64页。 D-葡萄糖 L-葡萄糖 CHOCH2OHCHOCH2OH糖（以葡萄糖为例）的两种简写糖（以葡萄糖为例）的两种简写(jinxi)方方法：法：L-葡萄糖 D-葡萄糖第5页/共64页第五页，共64页。 但己醛糖有4个手性碳，就有24=16个旋光异构体，组成 8对对映体，一对对映体有同一名称。因此(ync)己醛糖包含8种不同的糖。其中仅一对为葡萄糖。葡萄糖是一种(y zhn)己醛糖。一、单糖一、单糖(d

4、n tn)的开链结构及构型的开链结构及构型CH2*CH*CH*CH *CHCHOOH OH OH OH OH 单糖名称常采用俗名。如葡萄糖（己醛糖）、单糖名称常采用俗名。如葡萄糖（己醛糖）、果糖（己酮糖）等。果糖（己酮糖）等。第6页/共64页第六页，共64页。 L-阿洛糖 D-阿洛糖 L-阿卓糖 D-阿卓糖 L-葡萄糖 D-葡萄糖 L-甘露(gnl)糖 D-甘露(gnl)糖 L-古罗糖 D-古罗糖 L-艾杜糖 D-艾杜糖 L-半乳糖 D-半乳糖 L-太罗糖 D-太罗糖 自然界中只存在 3 种己醛糖：D-葡萄糖、D-甘露(gnl)糖、D-半乳糖，其余的13种都为人工合成品。第7页/共64页第七页

5、，共64页。 CHO CHO CHO CHOH OH HO H HO H H OH HO H H OH HO H HO H CHO H OH HO H H OH HO HH OHH OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OHD-葡萄糖D-甘露(gnl)糖D-半乳糖D-葡萄糖和D-半乳糖是差向异构体吗？D-甘露(gnl)糖与D-半乳糖是差向异构体吗？ 在含多个手性碳的非对映体中，若彼此间只有在含多个手性碳的非对映体中，若彼此间只有1个个*C构型不构型不同，其余同，其余(qy)*C构型都相同，则互称为差向异构体。构型都相同，则互称为差向异构体。非

6、对映体 C2-差向异构体C4-差向异构体差向异构体不是不是第8页/共64页第八页，共64页。CHOHOHHHOOCH2OHHCH2OHD果糖 己酮糖有己酮糖有3个手性碳，即有个手性碳，即有8个旋光异构体，即个旋光异构体，即4对对映异构对对映异构体，其中体，其中(qzhng)一对为果糖。一对为果糖。CH2OHC = OCH2OHHHOHOOHHH L-果糖(gutng)第9页/共64页第九页，共64页。 单糖单糖(dn tn)的构的构型命名：型命名： 方法(fngf)1：可以用R/S构型（复杂）。如两个葡萄糖:121为：为：(2S,3R,4S,5S)-2,3,4,5,6-五羟基五羟基(qingj

7、)己醛己醛2为：为：(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基五羟基(qingj)己醛己醛第10页/共64页第十页，共64页。 (2) 以D-甘油醛为标准(biozhn)。编号最大的手性碳的-OH在右D-构型糖，在左L-构型糖。D-甘油醛D-葡萄糖L-葡萄糖方法2：同一(tngy)对对映体之间，用D/L构型命名法加以区别。 (1) 醛糖或酮糖按严格的Fischer投影式书写，竖线表示碳链，羰基具有(jyu)最小编号。第11页/共64页第十一页，共64页。二二. 单糖单糖(dn tn)的环状结构及的环状结构及构象构象 谱图中18001600cm-1处无吸收(xshu)峰，表明测不出羰

8、基；2700cm-1附近也无吸收(xshu)峰，表明未测出醛基氢CHO； 单糖是多羟基醛（酮）的开链结构，得到了一些(yxi)化学反应的证实。但单糖的其它一些(yxi)性质却是开链结构不能解释的。(1) 单糖晶体单糖晶体IR谱无谱无羰基羰基的伸缩振动峰；醛糖的伸缩振动峰；醛糖NMR谱无谱无醛氢的特征峰。醛氢的特征峰。第12页/共64页第十二页，共64页。（4）存在变旋光现象。）存在变旋光现象。D-葡萄糖在不同条件下可得两种结晶。在冷乙醇葡萄糖在不同条件下可得两种结晶。在冷乙醇中结晶的葡萄糖中结晶的葡萄糖mp146，新配制，新配制(pizh)的溶液的溶液aD +112,放置过程中放置过程中比旋光

9、度降低，最后变至比旋光度降低，最后变至+52.5;由热的吡啶溶液中结晶的葡萄糖由热的吡啶溶液中结晶的葡萄糖mp150,新配制新配制(pizh)的溶液的溶液aD +18.7, 放置过程中比旋光度变高，放置过程中比旋光度变高，最后也变至最后也变至+52.5。这种比旋光度发生变化的现象称为变旋光现象。这种比旋光度发生变化的现象称为变旋光现象。（2） 葡萄糖分子中虽然含有醛基，但却不发生(fshng)某些羰基的加成反应(如不与NaHSO3加成)。（3）一般醛+2分子醇 缩醛，但葡萄糖只与1分子醇反应生成稳定化合物（相当于半缩醛）。 干干HCl 上述现象都不能用开链结构加以解上述现象都不能用开链结构加以

10、解释。说明葡萄糖还可能释。说明葡萄糖还可能(knng)以另以另外的结构形式存在。外的结构形式存在。第13页/共64页第十三页，共64页。 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g-或d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式(xngsh)存在： 糖类分子中既有C=O，又在g- 或 d-位存在OH，故可发生(fshng)分子内羟醛缩合反应，形成环状半缩醛。d g b ad g b ag b ag b aOHOOCH3CHCH2CH2CH2CH CH3CHCH2CH2CH2CH-OHOOOHCH3CHCH2CH2CH CH3CHCH2CH2CHOH第14页/共64页第十四页，共64页。 * 糖的环状半缩醛较稳定，通

11、常为四碳一氧的五元杂环(呋喃糖)或五碳一氧的六元杂环(吡喃糖)。羰基碳变成手性中心(zhngxn)，故有、两种异构体。这种仅端基不同的异构体称端基异构体或异头物。该环状结构式称为该环状结构式称为Haworth式。式。-异构体：半缩醛异构体：半缩醛羟基在环平面上方羟基在环平面上方(shn fn)的。的。 -异构体：半缩醛异构体：半缩醛羟基在环平面下方羟基在环平面下方的。的。 第15页/共64页第十五页，共64页。OHOHHOHCHOCH2OHHHHOHHOCH2OH OH HOHCHOHHOHH123564125634OHOH123456CHOOHHCH2OHOHHHCOHOHHO12345OH

12、CH2OHOHHHHHHOHOHHOHHOHCH2OHHOD 吡喃葡萄糖HHOHOHHOHHOHCH2OHHOD 吡喃葡萄糖第16页/共64页第十六页，共64页。 D-葡萄糖发生变旋现象的内在原因就是这两种异头物与开链结构间可葡萄糖发生变旋现象的内在原因就是这两种异头物与开链结构间可处于动态平衡中，形成平衡混合物。这个混合物的比旋光度为处于动态平衡中，形成平衡混合物。这个混合物的比旋光度为+ 52.5 。 同时由于同时由于(yuy)开链结构含量极低，因此羰基加成的某些反应开链结构含量极低，因此羰基加成的某些反应(NaHSO3)不易发生，并在红外和氢核磁光谱中表现出异常现象。不易发生，并在红外和

13、氢核磁光谱中表现出异常现象。平衡平衡(pnghng)混合物：混合物：36% 0.02% 64%解释上述解释上述(shngsh)问题：问题：第17页/共64页第十七页，共64页。HC=OHOHHO HHOHHOHCH2OHHC=OHOHHO HHOHHOHCH2OH-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 OOHOOHHOOHOHOHOHOOHOHOH+吡喃吡喃 D = (18.764% ) + (112 36%) = +52.3 由于由于(yuy)开链结构含量极低开链结构含量极低,因此羰基加成的某些反应因此羰基加成的某些反应(NaHSO3)不易发生，并且没有明显的羰基特征光谱不易

14、发生，并且没有明显的羰基特征光谱 。解释上述问题：解释上述问题：第18页/共64页第十八页，共64页。平衡(pnghng)时溶液的比旋光度：aD = (18.764% ) + (112 36%) = +52.3第19页/共64页第十九页，共64页。 由开链式直接写Haworth式：1. O 在六边形右上角2. 尾基在上方: D-构型3. 半缩醛OH在环平面的上方为b型；在环平面的下方为 a型4. 碳链左边羟基在环平面上边，右边(yu bian)羟基在环平面下边。 HC=OHOHHO H HOH HOH CH2OHFischer 投影式互为端基异构体，也是C1-差向异构体。Haworth透视(t

15、ush)式b-D-吡喃葡萄糖 a-D-吡喃葡萄糖第20页/共64页第二十页，共64页。CH2OHOHOHOHHOOD-sugar CHOCH2OHOHOHHOHOD-(+)-mannose第21页/共64页第二十一页，共64页。Haworth 式把环当作平面式把环当作平面(pngmin)，原子和原子，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是立体结构。更符合实际情况的是, 稳定的六元环应是椅稳定的六元环应是椅式构象。式构象。无论是无论是a 式式 还是还是b式，都存在椅式式，都存在椅式-椅式的相互转换：椅

16、式的相互转换：占优势的构象(u xin)是 e 键取代最多的构象(u xin)。b式：式式 式式 在水溶液动态平衡中，在水溶液动态平衡中， b -异头物的含量异头物的含量(hnling)较高。较高。第22页/共64页第二十二页，共64页。 D-果糖在溶液中，既可生成(shn chn)a和b两种吡喃型果糖，也可生成(shn chn)a和b两种呋喃型糖.56 CH2OH C=OHO H HOH HOH CH2OHD-果糖b-D-吡喃果糖(5775%) a-D-吡喃果糖(49%)b-D-呋喃果糖(2131%) a-D-呋喃果糖(49%)第23页/共64页第二十三页，共64页。 单糖分子中的多个醇羟基

17、具有醇的一般性质； 羰基具有醛酮的性质。 同时这些官能团互相影响，又显示某些特有性质。 (在写单糖的反应式时，反应物之一的糖应写开链式还是环式，可依实际(shj)反应中以何种形式参与反应而定。) 三、单糖三、单糖(dn tn)的化学性质的化学性质第24页/共64页第二十四页，共64页。（一）成苷反应（一）成苷反应(fnyng) P495(fnyng) P495此反应只发生(fshng)在半缩醛/酮羟基上, 故该羟基又叫苷羟基.HHOHCHOHOHHOHCH2OHHOHHOHCHOCH3OHHOHCH2OHHO+CH3OHHCl+H2O干燥第25页/共64页第二十五页，共64页。-CH3b-D-

18、甲基吡喃葡萄糖苷O苷键糖非糖氧苷键、氮苷键硫苷键、碳苷键糖苷(tnggn)基配基或苷元 糖苷糖苷=糖部分糖部分+非糖部分。两者通过氧苷键连接起来。由于糖苷中已无非糖部分。两者通过氧苷键连接起来。由于糖苷中已无半缩醛羟基半缩醛羟基(qingj)，不能通过互变异构转成开链结构，所以糖苷无变旋，不能通过互变异构转成开链结构，所以糖苷无变旋光现象。光现象。 在酸作用或酶催化下，糖苷易水解，生成原来的糖和非糖部分。在酸作用或酶催化下，糖苷易水解，生成原来的糖和非糖部分。糖苷糖苷(tnggn)结构结构第26页/共64页第二十六页，共64页。 醛糖表现出醛的性质(xngzh)，能被以上弱氧化剂氧化。酮糖（如

19、果糖）由于在碱性条件下通过互变异构生成醛糖，故也可被弱氧化剂氧化。2、氧化、氧化(ynghu)反应反应 P492 Tollens 试剂(shj) Fehling 试剂(shj) Benedict试剂(shj)Ag + 复杂氧化产物(银镜反应)Cu2O (棕红色) + 复杂氧化产物Cu2O (棕红色) + 复杂氧化产物醛糖（1）与）与Tollens、Benedict、Fehling试剂的反应：试剂的反应： 酮糖酮糖第27页/共64页第二十七页，共64页。 凡能和弱氧化剂（ Tollens、Benedict、Fehling试剂）发生(fshng)反应的糖称为还原糖。不反应的（有些双糖、寡糖及多糖）

20、称为非还原糖。 所有单糖都是还原糖。有些寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，称为非还原糖。第28页/共64页第二十八页，共64页。 溴水可与醛糖发生反应，选择性地将醛基氧化成羧基，然溴水可与醛糖发生反应，选择性地将醛基氧化成羧基，然后后(rnhu)很快生成内酯。酮糖不反应，可作鉴别。很快生成内酯。酮糖不反应，可作鉴别。 CHO(CHOH)n CH2OHBr2 + H2OpH=6 COOH(CHOH)n CH2OH溴水的红棕色褪去(tnq)（2）与溴水的反应）与溴水的反应(fnyng)(醛糖与酮糖鉴别醛糖与酮糖鉴别) P493第29页/共64页第二十九页，共64页。 （3）与稀HNO3的反应（氧化性比溴

21、水强） P493可同时氧化醛糖的醛基和伯醇羟基(qingj)，生成二元羧酸。稀HNO3100 COOH HOHHOHHOH HOH COOHD-半乳糖二酸(粘液酸) HC=O HOHHOHHOH HOH CH2OHD-半乳糖酮糖用稀硝酸(xio sun)氧化时，碳链断裂，生成各种小分子的羧酸混合物。第30页/共64页第三十页，共64页。3、还原、还原(hun yun)反应反应 P494 单糖的羰基可经催化氢化或硼氢化钠还原得到相应(xingyng)的醇，这类多元醇通称为糖醇。CHOCH2OHH2,Pd或NaBH4CH2OHCH2OHD-核糖D-核糖醇CHOCH2OHH2,Pd或NaBH4CH2

22、OHCH2OHD-葡萄糖D-葡萄糖醇第31页/共64页第三十一页，共64页。4、与含氮试剂、与含氮试剂(shj)的成脎反应的成脎反应 P494 单糖与等摩尔苯肼在温和条件下可生成糖苯腙；但在苯肼过量时（3mol），与羰基相临的a-羟基可被苯肼氧化成羰基，然后(rnhu)再与1mol的苯肼反应，结果生成称为脎的黄色晶体。脎的形成常可作糖的定性反应和制备衍生物用。第32页/共64页第三十二页，共64页。5、环状缩醛和缩酮的形成、环状缩醛和缩酮的形成(xngchng) P494 处于糖环上的顺式邻二醇可与醛或酮生成环状的缩醛或缩酮，常用于某些合成反应(fnyng)中保护糖上的羟基。反式邻二醇不反应(

23、fnyng)。OHOHOH2CH3CCH3OH2SO4OHOOOOOHCH3CH3CH3CH3缩酮a-D-半乳糖C1C1和和C2C2，C3C3和和C4C4羟基羟基(qingj)(qingj)发生反应，生成两分子缩酮。发生反应，生成两分子缩酮。第33页/共64页第三十三页，共64页。6、在碱性条件、在碱性条件(tiojin)下的反应下的反应 HC=O HOHHOH HOH HOH CH2OHD-葡萄糖0.0175mol/lCa(OH)2 HC=OHOHHO H HOH HOH CH2OH CH2OH C=OHO H HOH HOH CH2OHD-甘露糖D-果糖 转 化 是通过(tnggu)烯二醇

24、中间体完成的：HOC H COHHO H HOH HOH CH2OH 葡萄糖和甘露糖之间的转化仅在于C2构型的转化，故称为(chn wi)差向异构化。它们是差向异构体。第34页/共64页第三十四页，共64页。 弱酸条件(tiojin)下，含OH的羰基化合物易发生OH与H的脱水反应，生成,不饱和羰基化合物。CHO HOHHOHRH+H2OCHOCOHC HRCHOC=OCH2R糖类亦有类似脱水反应，脱水形成(xngchng)二羰基化合物。7、酸性、酸性(sun xn)条件下的脱水反应条件下的脱水反应第35页/共64页第三十五页，共64页。CHO OH OH OHCH2OHD-核糖 单糖在较浓的酸

25、中发生多步羟基脱水(tu shu)，生成呋喃的衍生物。12% HCl D (H2O)CHO脱水成环醚-2H2OCHO2-呋喃甲醛(糠醛)己醛糖CHOCHOHCHOHCHOHCHOHCH2OH-3H2OCHO5-羟甲基-2-呋喃甲醛CH2OH第36页/共64页第三十六页，共64页。8、高碘酸氧化、高碘酸氧化(ynghu) P495 当单糖分子中连续三个碳原子带有羟基(qingj)时，中间的碳原子将被高碘酸氧化成甲酸。R1COHCCR2OH OH2HIO4R1COHCOOHR2CO2HIO3第37页/共64页第三十七页，共64页。 a -羟基取代的羰基化合物也能被高碘酸氧化，在两个碳羟基取代的羰基

26、化合物也能被高碘酸氧化，在两个碳原子间发生原子间发生(fshng)氧化断裂，生成羧酸和羰基化合物。氧化断裂，生成羧酸和羰基化合物。CHCH2OHOOHOHOHOH5HIO45HCOOHH2CO5HIO3第38页/共64页第三十八页，共64页。 水解后产生2分子单糖的糖为双糖。常见(chn jin)的二糖有麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖等。第二节第二节 双糖双糖(shun tn)和多糖和多糖一、双糖一、双糖(shun tn) 双糖和多糖都是单糖分子通过分子间脱水后以双糖和多糖都是单糖分子通过分子间脱水后以苷键苷键连接连接而成的化合物。而成的化合物。第39页/共64页第三十九页，共64页。 二糖可由

27、二个相同或不同的单糖分子脱水而成。脱水时总是由一个单糖分子的苷羟基与另一单糖分子的(苷或醇)羟基脱水形成苷键。因此双糖(shun tn)也是一种苷.单糖OH(OH)n苷羟基与苷羟基脱水非还原糖二糖分子中无游离的苷羟基苷羟基与醇羟基脱水还原糖二糖分子中有1个游离的苷羟基 双糖苷键的两种情况：（双糖是否具有变旋光和还原性双糖苷键的两种情况：（双糖是否具有变旋光和还原性作用则要看双糖分子中是否还保留作用则要看双糖分子中是否还保留(boli)有游离的半缩有游离的半缩醛羟基。）醛羟基。）第40页/共64页第四十页，共64页。 双糖的物理性质与单糖相似。是否具有变旋光作用则要看双糖分子中是否还保留有游离的

28、苷羟基。 双糖根据(gnj)其是否具有还原性又分为还原糖和非还原糖两类。1、哪个单糖(dn tn)提供苷羟基？ 对于二糖的化学结构，必须(bx)明确：2、作为苷元的单糖提供的是哪一个-OH？3、苷键类型是a-型还是b-型？第41页/共64页第四十一页，共64页。麦 芽 糖 有 游 离 的 半 缩 醛 羟 基(qingj)，具有变旋光现象和还原性。能被a-葡萄糖苷酶水解。（一）、麦芽糖（一）、麦芽糖(maltose)（两分子（两分子(fnz)的的D-葡萄葡萄糖）糖） 可看作(kn zu)是一个D-葡萄糖的a-苷羟基与另一个D-葡萄糖的C4-OH脱水而形成的，二者以a-1,4-苷键结合。- H2O

29、a-1,4-苷键(+)麦芽糖HHOHOHHHOHCH2OHHOOHHOHCHOHHOHCH2OHHO第42页/共64页第四十二页，共64页。（二）、纤维（二）、纤维(xinwi)二糖二糖(cellobiose)b-D-葡萄糖D-葡萄糖(+)纤维二糖4-O-(-b-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖b-1,4苷键 纤维纤维(xinwi)二糖有游离的半缩醛羟基，具有变旋光二糖有游离的半缩醛羟基，具有变旋光现象和还原性。只为现象和还原性。只为b-葡萄糖苷酶水解，不为人体吸收。葡萄糖苷酶水解，不为人体吸收。两个D-葡萄糖单位(dnwi)以b-1,4-苷键结合。第43页/共64页第四十三页，共64页。（

30、三）、乳糖（三）、乳糖 由由D-D-半乳糖的半乳糖的b-b-苷羟基苷羟基(qingj)(qingj)与葡萄糖的与葡萄糖的C4-OHC4-OH失水而成失水而成的的b-b-半乳糖苷，二者以半乳糖苷，二者以b-1,4-b-1,4-苷键结合。苷键结合。b-D-吡喃半乳糖D-葡萄糖 (+)乳糖不易(b y)溶解，几无甜味, 有变旋光现象和还原性。4-O-(b-D-吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖HHOHCHOHHOHCH2OHHOHOHHHOHCH2OHHOOHOH第44页/共64页第四十四页，共64页。（四）、蔗糖（四）、蔗糖(sucrose) 蔗糖可以看作是一个蔗糖可以看作是一个a-D-吡喃吡喃葡萄糖

31、分子的苷羟基与一个葡萄糖分子的苷羟基与一个b-D-呋呋喃果糖分子的苷羟基之间失去一分喃果糖分子的苷羟基之间失去一分子水而形成子水而形成(xngchng)的。的。两者以两者以a，b-1,2-苷键连接。苷键连接。蔗糖分子(fnz)中已无半缩醛羟基，故没有变旋光现象和还原性。 甘蔗和甜菜中含量最多，故俗称(s chn)为蔗糖或甜菜糖, 甜味仅次于果糖。(+)蔗糖CH2OH第45页/共64页第四十五页，共64页。 b-D-呋喃(fnn)果糖 a-D-吡喃葡萄糖 b-D-呋喃(fnn)果糖基-a-D-吡喃葡萄糖苷或a-D-吡喃葡萄糖基-b-D-呋喃(fnn)果糖苷a ,b -1,2-苷键非还原(hun

32、yun)糖CH2OHCH2OH(+)蔗糖第46页/共64页第四十六页，共64页。 多糖(du tn)无固定熔点、无甜味、大多难溶于水，也难溶于有机溶剂，多糖(du tn)的长链末端虽然仍有苷羟基，但一般无变旋光现象，也不显还原性。第四节第四节 多多 糖糖 多糖是由许多单糖多糖是由许多单糖(dn tn)分子通过分子通过苷键连接而成的高分子化合物。由于连接苷键连接而成的高分子化合物。由于连接的方式不同的方式不同,可以形成直链多糖可以形成直链多糖, 支链多糖支链多糖, 有时也能形成环状的多糖。有时也能形成环状的多糖。第47页/共64页第四十七页，共64页。苷键类型(lixng) 多糖无固定(gdng

33、)熔点、无甜味、大多难溶于水，也难溶于有机溶剂，多糖的长链末端虽然仍有苷羟基，但一般无变旋光现象，也不显还原性。 支链连接点：支链连接点： a-1,6-苷键苷键直链：直链： a-1,4-苷键、b-1,4-苷键第48页/共64页第四十八页，共64页。（一）、纤维素（一）、纤维素 纤维素是由D-葡萄糖经b-1，4苷键连接而成的线状多聚体，通常(tngchng)可由30015000个D-葡萄糖单位组成，其结构中没有分支。b-1，4苷键第49页/共64页第四十九页，共64页。由b-1,4-苷键连接的纤维素趋向形成直链，每100200条彼此平行的分子长链通过(tnggu)氢键聚集在一起排列成纤维素索。第

34、50页/共64页第五十页，共64页。（二）、淀粉（二）、淀粉(dinfn)(starch) 以不同含量存在于植物的茎、块和种子中，如大米中约含7580%，小麦约含6065%，玉米约含65%，马铃薯约含20%。将这些原料干燥(gnzo)磨碎，使细胞破裂，然后用水冲洗，淀粉在水中混悬下沉，过滤后干燥(gnzo)即得。 淀粉为白色、无臭、无味粉状物质，它是由a-D-葡萄糖单位组成的多聚体，是植物中D-葡萄糖的主要储存形式。淀粉是由直链淀粉(amylose)和支链淀粉(amylopectin)所组成的混合物，前者的含量为1030%，后者的含量为7090%。第51页/共64页第五十一页，共64页。1、直

35、链淀粉、直链淀粉(dinfn)：由：由a-D-吡喃葡萄糖通过吡喃葡萄糖通过a-1，4-苷键连接而成的直链多糖，它可由数百个到苷键连接而成的直链多糖，它可由数百个到3000 个葡萄个葡萄糖单位组成。糖单位组成。 a-1,4-苷键amylose第52页/共64页第五十二页，共64页。 直链淀粉不易溶于冷水，能溶于热水。直链淀粉分子卷曲(jun q)成螺旋状，每一圈螺旋有六个D-葡萄糖结构单位。第53页/共64页第五十三页，共64页。 鉴定：直链淀粉溶液与碘产生紫兰色反应。目前认为是直链淀粉螺旋状结构中的空穴恰好适合碘分子的进入，依靠分子间引力(ynl)使碘形成紫兰色 的包结物。第54页/共64页第

36、五十四页，共64页。 主链也是由a-D-吡喃葡萄糖通过(tnggu)a-1，4-苷键连接而成， 分支处以a-1，6-苷键连接。2、支链淀粉、支链淀粉(dinfn) 支链淀粉支链淀粉(dinfn)与碘生成紫红色与碘生成紫红色 的包合物。的包合物。 支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成淀支链淀粉也称胶淀粉，存在于淀粉的外层，组成淀粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨胀成粉的皮质，它不溶于冷水或热水，但可在水中膨胀成糊状。糊状。第55页/共64页第五十五页，共64页。 a-1，4-苷键a-1，6-苷键在支链淀粉在支链淀粉(dinfn)分子的分子的直链上，每隔直链上，每隔20 30个个D-葡葡萄糖单元就有一个以萄糖单元就有一个以a-1,6-苷苷键连接的分支。键连接的分支。第56页/共64页第五十六页，共64页。支 链 淀 粉(dinf