第二章立体化学

1、第二章立体化学第1页，共55页。分子分子结构结构(Structure)分子构造分子构造(Constitution)分子式相同，各原子间的成键情分子式相同，各原子间的成键情况和连接顺序不同。况和连接顺序不同。分子构型分子构型(Configuration)分子构造相同，原子或原子分子构造相同，原子或原子团在空间的排列不同。团在空间的排列不同。分子构象分子构象(Conformation)分子构型相同，由于单键分子构型相同，由于单键的自由旋转，原子或原子的自由旋转，原子或原子团在空间的排列不同。团在空间的排列不同。第2页，共55页。3、同分异构、同分异构同分异构同分异构构造异构立体异构碳干异构官能团异

2、构官能团位置异构互变异构构型异构构象异构顺/反异构对映异构非对映异构旋光异构第3页，共55页。构造异构体：构造异构体：CH3CH2OHCH3OCH3碳干碳干异构异构官能团位官能团位置异构：置异构：CCCCCCCC互变互变异构：异构：CH3COCH2COC2H5OCH3COHCHCOC2H5O顺反异构：顺反异构：HHClCH3HHClCH3对映异构：对映异构：COOHCH3HOHHOHCH3COOHD-(-)-乳酸乳酸mp: 52.8 L-(-)-乳酸乳酸mp: 53 构象异构：构象异构：对位交叉对位交叉邻位交叉邻位交叉CH3CH3HHHHCH3CH3HHHH官能团官能团异构：异构：第4页，共5

3、5页。2. 1 含有刚性结构化合物的构型异构含有刚性结构化合物的构型异构 一一. 双键化合物的构型异构顺双键化合物的构型异构顺/反异构反异构1. 碳碳双键碳碳双键2. 碳氮双键碳氮双键HHClCH3HHClCH3HH3CHHCOOHH3CNOHHH(Z)-丁酮肟丁酮肟(E)-二环二环4.3.0壬壬7酮肟酮肟NEtOHH3C有几种异构体？有几种异构体？第5页，共55页。3、氮氮双键、氮氮双键二、脂环化合物的顺反异构二、脂环化合物的顺反异构COOHCOOHHHCOOHHHCOOH顺十氢化萘顺十氢化萘 反反十氢化萘十氢化萘 NNPhPh反式偶氮苯反式偶氮苯第6页，共55页。 当环上有两个以上的位置各

4、有一个取代基时，则择当环上有两个以上的位置各有一个取代基时，则择定其中位次最低者为对照基团，在其位次前加定其中位次最低者为对照基团，在其位次前加“r”（参（参照）（照）（reference）标示，而其余取代基位次前用顺，）标示，而其余取代基位次前用顺，反来表示它们与反来表示它们与“对照基团对照基团”的立体关系。的立体关系。 r-1，反，反2氯，顺氯，顺4环己烷二羧酸环己烷二羧酸2.2 2.2 对映异构对映异构 (Enantiomerism)COOHHCOOHClHH 对映异构对映异构-分子式、构造式相同，构型不同，互为镜像分子式、构造式相同，构型不同，互为镜像 关系关系 ，但不能叠合的立体异构

5、体，称为，但不能叠合的立体异构体，称为对映异构对映异构。第7页，共55页。分子的对称性分子的对称性1、对称要素：、对称要素：对称轴对称轴 (Cn)： 分子围绕通过分子中心、并且垂直于分子所在分子围绕通过分子中心、并且垂直于分子所在平面的直线旋转一定的角度后，同原来的分子重合，平面的直线旋转一定的角度后，同原来的分子重合，此直线为一般对称轴。此直线为一般对称轴。C CClHHClC CClHHCl180分子旋转的角度为分子旋转的角度为360n时，称时，称 n重对称轴重对称轴 (Cn)。第8页，共55页。BFFFC3C4C5C6n重：当分子旋转重：当分子旋转360时，已经重复了时，已经重复了 n

6、次围绕次围绕 对称轴的旋转操作。对称轴的旋转操作。对称平面对称平面 ():1. 所有的原子共同处于的所有的原子共同处于的平面平面2. 通过分子中心，且将分子平通过分子中心，且将分子平均分成互成实物与镜象关系的均分成互成实物与镜象关系的 两部分的两部分的平面平面请你各举一例。请你各举一例。第9页，共55页。R+R-R+R-对称中心对称中心 (i)：点点分子中心分子中心等距离等距离相同的原子相同的原子交替对称轴交替对称轴 (Sn):R+R-R+R-旋旋转转9 90 0反射反射重合重合R+R-R+R- 通过反射的通过反射的操作，上、下操作，上、下方的基团交换方的基团交换位置，基团的位置，基团的构型改

7、变。构型改变。垂直于对称轴垂直于对称轴的镜面的镜面S4NMeHHMeMeMeHHOTs-古柯间二酸古柯间二酸FCOOHHHPhCOOHFPh第10页，共55页。2、对称分子、对称分子 (Symmetric Molecules)：具有具有、i、Sn 分子。分子。3、非对称分子、非对称分子 (Dissymmetric Molecules)：仅具有仅具有Cn的分子。的分子。4、不对称分子、不对称分子(AsymmetricMolecules)：C2OCOOCO不含有任何对称要素的分子。不含有任何对称要素的分子。第11页，共55页。CCH3HOHPhCHOCH3PhH27D= +42.9 27D= -4

8、2.9 非对称分子非对称分子不对称分子不对称分子 手性分子手性分子(Chiral molecule)手性分子一定不含有手性分子一定不含有,i, Sn手性分子手性分子对映体对映体旋光活性旋光活性 对称分子对称分子第12页，共55页。一一. 含有一个手性中心的分子含有一个手性中心的分子 5D= +52 5D= -52 CCCH3COOHHOOCCH3HOPhOHPh() - 乳酸乳酸CH3COCOOHNaBH4CH3CHCOOHOH*在非手性条件下在非手性条件下反应反应产物外消旋体产物外消旋体3、手性中心、手性中心 C、N、或其它杂原子：或其它杂原子：1、含一个手性中心、含一个手性中心的分子有两个

9、异构的分子有两个异构体，一对对映体。体，一对对映体。2、外消旋体外消旋体第13页，共55页。手性中心手性中心C原子原子有旋光活性有旋光活性CH3C2H5DH25D= -0.56CH3COOHBrH*金刚烷桥头金刚烷桥头C原子原子1, 3, 5, 7位位不同基团不同基团旋光活性旋光活性手性中心手性中心CCH3BrHCOOH相当于溴代丙酸相当于溴代丙酸手性中心手性中心-N原子：原子：NCH2PhC2H5CH3PhCl*NC2H5PhCH3O第14页，共55页。不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：NRRRNRRR 两种对映体因快速翻转两种对映体因快速翻转相互转化，

10、导致消旋。相互转化，导致消旋。手性中心手性中心 其它杂原子：其它杂原子：27D= +92.4 D= +16.8 PCHCH2CH3H2COSCH2Ph第15页，共55页。4、手性化合物的构型标记、手性化合物的构型标记v因此，因此，D，L与与R，S以及旋光度的左旋、右旋它们彼以及旋光度的左旋、右旋它们彼此之间没有必然联系。此之间没有必然联系。v注：若手性碳子上连有的基团结构相同，仅构型不注：若手性碳子上连有的基团结构相同，仅构型不同，则应以同，则应以CiS优先优先于于trans，R优先于优先于S确定优先顺确定优先顺序。序。 vR/S构型标记法构型标记法CO2HHH2NCH2SHCCHOCH2OH

11、HOHCHOOHHCH2OHDR-甘油醛L-半光氨酸R-半光氨酸第16页，共55页。5、不含手性中心的手性分子构型标记、不含手性中心的手性分子构型标记（1）含有手性轴的化合物）含有手性轴的化合物，如某些旋光性的，如某些旋光性的丙二烯、联芳基、亚烷基环己烷就是轴型非丙二烯、联芳基、亚烷基环己烷就是轴型非对称分子的例子（手征轴）。反式环烯可作对称分子的例子（手征轴）。反式环烯可作为分子中有非对称性面的例子。为分子中有非对称性面的例子。CCCHHO2CHCO2HR-(-)- 戊二烯二酸S-（+）-螺环3，3-庚-1，5-二烯v具有手性轴的化合物在标记这类化台物的构型具有手性轴的化合物在标记这类化台物

12、的构型时，在顺序规则中增加时，在顺序规则中增加“近基团优先于远基团近基团优先于远基团”一条。其手性规则与一条。其手性规则与C*相同，如上。相同，如上。第17页，共55页。 标定方法：标定方法：把手性轴看作手性中心的延长，通过把手性轴化合物抽象为四面体，再按距观察点近的取代基优按距观察点近的取代基优先于较远一端取代基的规定和次序规则给各基团编号先于较远一端取代基的规定和次序规则给各基团编号，从而得一类似费歇尔投影式的手性结构，再标记出构型。ab c若顺式针，则为R型；反之为S型。COOHNO2COOHO2NXYCOOHO2NNO2COOHSCOOHO2NNO2COOHSabcdbacd第18页，

13、共55页。第19页，共55页。 （2）含有手性中心的螺环化台物）含有手性中心的螺环化台物 虽然具有类似的轴状结虽然具有类似的轴状结构，但更多地像手性中心，即螺原子的手性配置。因而，现在常构，但更多地像手性中心，即螺原子的手性配置。因而，现在常将这些化合物以手性中心所用的惯例标记，以将这些化合物以手性中心所用的惯例标记，以a1a2b1b2顺序（顺序（ a1a2b1b2顺序）判断是顺序）判断是（ S ）或（）或（ R ）。）。OCOCH3COOHBrH*OCOR型型S型型R型型HHHOOCCOOHHCOOHHa1a2b1b2NHOHOOCHHOCOOHHa1a2b1b2(S)(R)COOHCH3B

14、rHCOOH(R)第20页，共55页。（3）含有手性平面的化合物）含有手性平面的化合物 手性平面虽然手性平面虽然也可用也可用R、S标记，但标记方法不同。首先标记，但标记方法不同。首先将将靠近手性平面有取代基的一端的桥头原子作靠近手性平面有取代基的一端的桥头原子作导向原子（导向原子（Pilotatom），），然后沿键顺序走向然后沿键顺序走向取代基，若是顺时什走向，则是取代基，若是顺时什走向，则是R，反之，反之，则是则是S。为了明确起见也可用。为了明确起见也可用“PR”、“PS”表示，意指是平面手性。表示，意指是平面手性。第21页，共55页。 （4）螺旋手性的化台物）螺旋手性的化台物，则按它们的螺

15、旋走向，右手螺旋标记为 P（pIus的缩写，拇指向上），而左手螺旋标记为 M（minus，拇指向上），如：RR(P)RR(M)第22页，共55页。右手螺旋，右手螺旋，R R构型构型 左手螺旋，左手螺旋，S S构型构型第23页，共55页。二二. 含两个（或多个）手性中心的分子含两个（或多个）手性中心的分子CHOCH2OHOHHHOHCHOCH2OHHHOHOHCHOCH2OHOHHHHOCHOCH2OHOHHHHO(I)(II)(III)(IV)(2R, 3R)(2S, 3S)(2R, 3S)(2S, 3R)赤（藓型赤（藓型 (ery-)：相同相同原子或基团原子或基团碳链碳链同侧同侧Fische

16、r 投影式：投影式： 氧化态高的基团在上端。氧化态高的基团在上端。苏（阿型苏（阿型 (threo-):相同相同原子或基团原子或基团碳链碳链异侧异侧D-赤藓糖赤藓糖L-赤藓糖赤藓糖L-苏阿糖苏阿糖D-苏阿糖苏阿糖1、对映体、对映体第24页，共55页。2、非对映体、非对映体 (Diastereomers)：不是对映体的立体异构体。不是对映体的立体异构体。结构特征：结构特征：至少在一个不对称中心上具有至少在一个不对称中心上具有相同相同的的结构，结构，至少在一个不对称中心上具有至少在一个不对称中心上具有不同不同的的结构结构。物理性质、化学性质不同物理性质、化学性质不同如：如：(I)与与(III)、(I

17、I)与与(IV)3、内消旋体、内消旋体 (meso)：两个相同的手性中心，两个相同的手性中心，构型相反。构型相反。COOHCOOHOHHHOHCOOHCOOHHOHCOOHCOOHOHHHCOOHCOOHHHOHHOHHOHO(V)(VI)(VII)(VIII)(V)、(VI)为内为内消旋体的两种表示消旋体的两种表示第25页，共55页。4、非对映异构关系非对映异构关系 v它们之间它们之间不是物体与其镜象的关系的立体异构体。不是物体与其镜象的关系的立体异构体。HOOHHHHOH2CCHOHOHHOHHOH2CCHOHOHHHOHOH2CCHOHHHOHOHOH2CCHO2R,3R2S,3S2S,

18、3R2R,3S非对映异构体非对映异构体非对映异构体对映异构体对映异构体2,3,4-三羟基丁醛中的立体异构关系第26页，共55页。三、三、 环状化合物的对映异构环状化合物的对映异构CH2OHCOOHCH2OHCOOH*HHHH*反式异构体反式异构体对映体对对映体对CH2OHCOOHCH2OHHOOC*HHHH*顺式异构体顺式异构体对映体对对映体对非对映异构体非对映异构体非对映异构体非对映异构体第27页，共55页。COOHCOOHHH*COOHCOOHCOOHHOOC*HHHH*内消旋体内消旋体mp: 130反式反式 (+) 异构体异构体mp:175反式反式 (-) 异构体异构体mp: 175 对

19、映体对对映体对HOOCCOOHHHCOOHHHHOOCCOOHHHHOOC内消旋体内消旋体反式异构体反式异构体对映体对映体对对第28页，共55页。四、外消旋体的拆分四、外消旋体的拆分 1、拆分、拆分是把一个含有等量对映体的混合物（称为消旋体或外消旋混合物）分离成其组分的过程。2、外消旋体拆分意义、外消旋体拆分意义3、拆分的方法、拆分的方法v机械法：机械法：v色谱法：色谱法：v化学拆分：这种拆分试剂与消旋体发生反应而进行的拆化学拆分：这种拆分试剂与消旋体发生反应而进行的拆分称为化学拆分。分称为化学拆分。第29页，共55页。v微生物拆分微生物拆分：v动力学拆分：动力学拆分：利用与旋光性试剂的选择性

20、反应进行对映异利用与旋光性试剂的选择性反应进行对映异构体分离的一种技术。构体分离的一种技术。v包结拆分包结拆分：如果利用拆分试剂与消旋体之间的物理作用，比：如果利用拆分试剂与消旋体之间的物理作用，比如生成氢键等而将其拆分开来，叫包结拆分。如生成氢键等而将其拆分开来，叫包结拆分。4、化学拆分：化学拆分：用一个旋光性试剂（拆分剂）来处理对映异构体混合物，使其转变为非对映异构体混合物，然后利用非对映异构体的沸点、溶解度等性质的差异，通过蒸馏或重结晶而使其分离， 第30页，共55页。2-苯基苯基-3-甲基丁酸的拆分为例甲基丁酸的拆分为例(H3C)2HCCO2HHPh(H3C)2HCCO2HPhHHNH

21、2CH3Ph(H3C)2HCCO2HPhHR-(-)S-(+)外消旋混合物R-(+)非对映异构的羧酸铵盐（R-酸，R-胺和S-酸，R-胺）的混合物，从乙醇-水中重结晶重结晶后的产物：R，R盐从滤液中回收的盐富集了的S，R盐酸化酸化R-(-)-酸部分拆分的S-（+）-酸第31页，共55页。 2.3 2.3 构象与构象分析构象与构象分析1、构象、构象在构造、构型确定的基础上由于在构造、构型确定的基础上由于单键的旋转而产生的分子中的原子或基团在单键的旋转而产生的分子中的原子或基团在空间的不同排列状态称为空间的不同排列状态称为构象构象。 2、构象分析、构象分析研究分子中优势构象的存在，研究分子中优势构

22、象的存在，以及构象对分子物理、化学性质的影响称为以及构象对分子物理、化学性质的影响称为构象构象分析。分析。 构象是立体异构中的一个重要结构层次。构象是立体异构中的一个重要结构层次。第32页，共55页。3、影响构象稳定性的因素、影响构象稳定性的因素张力张力偶极偶极偶极偶极作用力作用力影影响响因因素素角张力角张力偏离正常轨道夹角，所产生的恢偏离正常轨道夹角，所产生的恢 复力复力扭转张力扭转张力恢复稳定构象的力。恢复稳定构象的力。空间张力空间张力两个极性相同的非键合原子或两个极性相同的非键合原子或 原原子团，彼此相距小于范氏半径和时，所产生的子团，彼此相距小于范氏半径和时，所产生的排斥力排斥力偶极偶

23、极排斥力偶极偶极排斥力 Vee偶极偶极吸引力偶极偶极吸引力 Vne 如：氢键如：氢键第33页，共55页。1、乙烷的构象、乙烷的构象一、开链饱和体系的构象一、开链饱和体系的构象HHHHHHHHHHHH相当于扭转角为0 ，120 ，240 的重叠式构象相当于扭转角为60 ，180 ，300 的交叉式构象v扭转张力扭转张力v空间张力空间张力v非键联排斥作用非键联排斥作用 第34页，共55页。2、丁烷的构象、丁烷的构象HHCH3HCH3HHHCH3HHH3CHHCH3CH3HHHHCH3HCH3HHHCH3HHH3CHHCH3CH3HH重叠式构象交叉式构象扭转角012024060(邻位交叉式)180(

24、对位交叉式)300(邻位交叉式)扭转角构象的稳定性构象的稳定性 产生的原因产生的原因第35页，共55页。v在某些卤代烃中范德华力显然属于吸引性的。氯代正在某些卤代烃中范德华力显然属于吸引性的。氯代正丙烷达成平衡时，丙烷达成平衡时，邻位交叉式构象略比对位交叉式构邻位交叉式构象略比对位交叉式构象占优势象占优势。原因：原因：在邻位交叉式构象中，在邻位交叉式构象中，甲基和氯之间的距离接近于它们的甲基和氯之间的距离接近于它们的范德华半径之和，它们之间有着起稳定作用的偶极偶极吸引范德华半径之和，它们之间有着起稳定作用的偶极偶极吸引力力，邻位交叉式的能量之所以比较低，认为是这种力作邻位交叉式的能量之所以比较

25、低，认为是这种力作用的结果。用的结果。3、其它开链体系的构象、其它开链体系的构象HHClHCH3HHClHHCH3H邻位交叉式对位交叉式第36页，共55页。氯乙醇氯乙醇的两个构象异构体中，邻位交叉式为稳定构象式。对位交叉式 邻位交叉式 分子内氢键思考题：思考题：为什么1,2二溴乙烷的偶极矩为零，而乙二醇却有一定的偶极矩？ClHHHHOHClHHHHOHClHHHHOH第37页，共55页。二、二、 环己烷及其衍生物的构象环己烷及其衍生物的构象 v环己烷最稳定的构象是椅式环己烷最稳定的构象是椅式，这个椅式比起利用四，这个椅式比起利用四面体分子模型所得到的椅式稍微平展一些。面体分子模型所得到的椅式稍

26、微平展一些。C-C键键是是1.528，C-H键是键是1.119 和和C-C-C角是角是111.05。111.051.5281HHHHHHHH55.9环己烷椅式构象的结构特点1、 环己烷的构象环己烷的构象 HH船式构象扭式构象第38页，共55页。环己烷由于环己烷由于围绕碳围绕碳-碳键碳键的旋转而使的旋转而使椅式之间的椅式之间的互相转化称互相转化称为构象翻转。为构象翻转。如图所示：如图所示：1234561234561234562345612345610.8千卡/摩尔5.5千卡/摩尔半扭式半扭式第39页，共55页。v环己烷的另外两个环己烷的另外两个具有正常键角和键长的构象具有正常键角和键长的构象是扭

27、式和船式。是扭式和船式。扭式和船式构象都不如椅式构扭式和船式构象都不如椅式构象稳定。由于重叠式相互作用使扭式和船式的象稳定。由于重叠式相互作用使扭式和船式的扭转张力增加而变得不稳定，扭式构象的张力扭转张力增加而变得不稳定，扭式构象的张力能为能为5千卡千卡/摩尔左右，船式构象的张力能为摩尔左右，船式构象的张力能为6.4千卡千卡/摩尔左右，都比椅式构象的能量大。摩尔左右，都比椅式构象的能量大。此外，船式构象由于两个此外，船式构象由于两个“船头桅杆船头桅杆”氢之间氢之间的范德华排斥作用而变得更加不稳定了。的范德华排斥作用而变得更加不稳定了。这两这两个氢彼此相距约个氢彼此相距约1.83，这个距离比它们

28、的范，这个距离比它们的范德华半径之和德华半径之和2.4小得多。小得多。 第40页，共55页。2 2、一取代环己烷衍生物的构象、一取代环己烷衍生物的构象 v取代基对环己烷环的构象翻转速度并不产生很大的影响，取代基对环己烷环的构象翻转速度并不产生很大的影响，但但却影响各椅式间的平衡分配比。在一种椅式构象中处于直却影响各椅式间的平衡分配比。在一种椅式构象中处于直立式的全部取代基，在环翻转中都变为平伏式，反之亦然。立式的全部取代基，在环翻转中都变为平伏式，反之亦然。 v1,3-双直立式相互作用双直立式相互作用，在直立式甲基构象异构体中，范在直立式甲基构象异构体中，范德华排斥作用主要发生在甲基和德华排斥

29、作用主要发生在甲基和C(3)与与C(5)上的直立式上的直立式氢之间，这种相互作用叫做氢之间，这种相互作用叫做1,3-双直立式相互作用。双直立式相互作用。CH3HHH3C5%95%直立式甲基环己烷中邻位交叉式丁烷的结构平伏式甲基环己烷中对位交叉式丁烷的结构第41页，共55页。HHHRR甲基取代基：R=R=H;乙基取代基：R=H, R=CH3;异丙基取代基：R=R=CH3v甲基、乙基和异丙基这些烷基具有相似的构象能，甲基、乙基和异丙基这些烷基具有相似的构象能，异丙基的构象能比甲基和乙基的稍大一些。异丙基的构象能比甲基和乙基的稍大一些。 v叔丁基取代基在直立式定向时与同位直立式氢有很强叔丁基取代基在

30、直立式定向时与同位直立式氢有很强的范德华排斥相互作用，并且围绕与环相连的键旋转的范德华排斥相互作用，并且围绕与环相连的键旋转时不能减轻其张力时不能减轻其张力。v叔丁基占有平伏式定向的强大优势使它在研究构叔丁基占有平伏式定向的强大优势使它在研究构象倾向体系时成为非常有用的基团。象倾向体系时成为非常有用的基团。第42页，共55页。3、二取代环己烷的构象、二取代环己烷的构象 两个甲基全是平伏式时那种构象比较稳定。两个甲基全是平伏式时那种构象比较稳定。1,2-,1,3-和和1,4-二甲基环己烷，顺式、反式构象。二甲基环己烷，顺式、反式构象。CH3HHCH3HCH3CH3HCH3HHCH3CH3HCH3

31、HHH3CHH3CH3CHH3CH;第43页，共55页。顺1，3环己二醇的优势构象OHOHHOOHOOHH4343 1，2二溴环己烷的优势构象BrBrBrBr第44页，共55页。4、稠合脂环化合物的构象、稠合脂环化合物的构象HHHH反十氢化萘构象稳定的原因：反十氢化萘构象稳定的原因：稠合键型；稠合键型；1,3与与5,7非键联斥力。非键联斥力。第45页，共55页。4、杂环化合物的构象OOCH3HHC(CH3)3OOH3CC(CH3)3OOOOHXOX第46页，共55页。2.4 反应过程中的立体化学反应过程中的立体化学一、区域选择反应和区域专一反应一、区域选择反应和区域专一反应 动态立体化学动态立

32、体化学 -研究反应过程中的立体化学1、区域选择反应、区域选择反应 在某一反应中，生成两种及两种以上构造不同的产物，但以在某一反应中，生成两种及两种以上构造不同的产物，但以其中一种产物为主的反应叫区域选择反应。其中一种产物为主的反应叫区域选择反应。OOO 1-丁烯-3-酮 71 29第47页，共55页。2、区域专一反应、区域专一反应 某一反应只生成一种构造异构体的反应称为区域专一反应。某一反应只生成一种构造异构体的反应称为区域专一反应。v 若只考虑构造不考虑构型时，反应分：区域选择反应和区域选择反应和区域专一反应区域专一反应。v 若考虑构型时，问题要复杂一些。如2丁烯与溴加成时，只考虑构造时，为

33、区域专一反应区域专一反应；考虑构型时，顺/反2丁烯与溴加成时立体产物不同。CH3CHCH2HBr(CH3)2CHBrCH3HCCHCH3Br2CHCHCH3BrBrCH3第48页，共55页。v立体选择性反应立体选择性反应是指：在特定反应中，单一一种反应是指：在特定反应中，单一一种反应物能够形成两种或更多种立体异构产物，但观察到的物能够形成两种或更多种立体异构产物，但观察到的是其中一种异构体的形成占优势是其中一种异构体的形成占优势。二、二、立体选择反应和立体专一反应立体选择反应和立体专一反应1 1、立体选择反应立体选择反应COHH3CHPhHH3CPhCH3OHHH3CPhHCH3OHHCH3M

34、gIH2OS-2-S-2-苯基丙醛苯基丙醛 (2S,3S)(2S,3S)赤型（赤型（6767） (2R,3S)(2R,3S)苏型（苏型（3333）（1 1）加成反应加成反应第49页，共55页。（2）消除反应）消除反应 ICH3H3CHHHH3CCH2CHCH3IKOC(CH3)3DMSOHCH3CH3HH3CHH3CHCH3CH2CH CH2反式消除（反式消除（60）顺式消除（）顺式消除（20）端氢消除（）端氢消除（20）PhOCH2ClHHHOPhHHOPhHn-BuLi /乙醚+(26%)(14%)O(H3C)3CLiAlH4(H3C)3CHOH(H3C)3COHH+(90%)(10%)S-2-碘丁烷：碘丁烷： 第50页，共55页。立体专一反应立体专一反应是指：在相同的反应条件下，由立体异构的起是指：在相同的反应条件下，由立体异构的起始物得出立体异构的不同产物。始物得出立体异构的不