丙烯酸树脂及其应用PPT学习教案

1、会计学1丙烯酸树脂及其应用丙烯酸树脂及其应用 材料介绍材料介绍1材料制备材料制备2材料应用材料应用3第1页/共74页材料介绍材料介绍概述概述分类分类结构结构及性及性能能理化理化性质性质第2页/共74页概概述述第3页/共74页甲基丙烯酸共聚物甲基丙烯酸共聚物甲基丙烯酸酯共聚物甲基丙烯酸酯共聚物第4页/共74页第5页/共74页第6页/共74页第7页/共74页第8页/共74页Eudragit L/S100L型中酸和酯的比例为型中酸和酯的比例为1:1，S型中则约为型中则约为1:2 第9页/共74页p 在包肠溶衣之前先包一层非离子包衣材料作为隔离层，在包肠溶衣之前先包一层非离子包衣材料作为隔离层，可解决

2、上述问题。可解决上述问题。第10页/共74页不溶于水，但具有一定的水渗透溶胀作用。季铵盐基团的比例越多，渗透性越大。Eudragit RL/RS 30DRL的季铵基团含量为10% ,为高渗透性聚合物,孔径为 15m, RS的季铵基团含量为5% ,m第11页/共74页第12页/共74页Eudragit E100叔胺基遇酸成盐，可在叔胺基遇酸成盐，可在pHpH5 5的酸性环境的酸性环境胃液中溶解胃液中溶解，在，在pHpH5 5时溶胀。时溶胀。常用作普通薄膜或隔离层衣料，有利于药品防潮、避常用作普通薄膜或隔离层衣料，有利于药品防潮、避光、掩色和掩味。光、掩色和掩味。第13页/共74页两性丙烯酸树脂两

3、性丙烯酸树脂部分被中和的聚丙烯酸部分被中和的聚丙烯酸在在pH4.4pH7.4pH7.4的缓冲的缓冲液中可以溶解，在中性或液中可以溶解，在中性或微酸性溶液中不溶，作片微酸性溶液中不溶，作片剂包衣具有良好的剂包衣具有良好的抗湿性抗湿性。具有很强的具有很强的粘合性粘合性，作为增稠剂、粘合剂作为增稠剂、粘合剂，用于贴膏剂、软膏，用于贴膏剂、软膏、退热贴等剂型、退热贴等剂型。第14页/共74页Eudragit NE 30D任何任何pHpH环境下都不溶解，内服后以原形排出体外，是良好环境下都不溶解，内服后以原形排出体外，是良好的的缓（控）释骨架材料缓（控）释骨架材料，其渗透性介于，其渗透性介于RL和和RS

4、RS之间之间, ,塑性塑性较好，易成膜，无需添加增塑剂。较好，易成膜，无需添加增塑剂。第15页/共74页第16页/共74页第17页/共74页第18页/共74页第19页/共74页加入苯二甲酸二丁酯第20页/共74页Tg玻璃态玻璃态高弹态高弹态较低温度下较低温度下，分分子热运动的能量子热运动的能量低，链段处于被低，链段处于被“冻结冻结”的状态的状态。温度升高，链段温度升高，链段开始能自由运动开始能自由运动，使分子的形态，使分子的形态可以发生变化。可以发生变化。第21页/共74页Eudragit L/S100n一般通过加入增塑剂一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（柠檬酸三乙酯（TECTEC）、聚）、聚

5、乙二醇乙二醇60006000、癸二酸二丁酯）调节、癸二酸二丁酯）调节Tg, ,制备薄膜衣。制备薄膜衣。第22页/共74页第23页/共74页第24页/共74页)/(T/1giigTW改变单体的种类和用量，即可调节共聚物的Tg第25页/共74页第26页/共74页第27页/共74页实验结果表明，实验结果表明，K值一般为值一般为0.92-0.98。第28页/共74页第29页/共74页第30页/共74页断裂应变断裂应变第31页/共74页 加入适宜增塑剂或不同性质的树脂混合应加入适宜增塑剂或不同性质的树脂混合应用，改善薄膜机械性能，提高断裂应变。用，改善薄膜机械性能，提高断裂应变。第32页/共74页合成合

6、成本体聚合本体聚合溶液聚合溶液聚合悬浮聚合悬浮聚合溶液聚合溶液聚合第33页/共74页聚合（引发聚合（引发剂）剂）丙烯酸树脂丙烯酸树脂自由基聚合反应自由基聚合反应第34页/共74页u 本体聚合是指单体本身在不加溶剂不加溶剂及其他分散介质的情况下由微量引发剂或光、热、辐射能等引发进行的聚合反应。u 体系组成：单体+引发剂（油溶性）p 渗透型树脂Eudragit RL100和RS100用本体聚合制备。单体单体引发引发剂剂第35页/共74页n 甲基丙烯酸甲酯（MMA）+丙烯酸乙酯(EA)+甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯（MTC）Eudragit RS偶氮二异丁腈（ABIN）放入三口瓶通氮气滴加0.1g 溶

7、于EA 的ABIN反应1h冷却至室温MMA34mL第36页/共74页第37页/共74页110 130 OC130 180 OC180 225 OC80 OC80 OC预聚合预聚合后聚合后聚合后处理后处理预聚釜预聚釜塔式反应器塔式反应器苯乙烯苯乙烯聚苯乙烯聚苯乙烯冷却、切粒、包装冷却、切粒、包装苯乙烯分段聚合的塔式反应流程苯乙烯分段聚合的塔式反应流程第38页/共74页肠溶型、号树脂和胃溶型号树脂用溶液聚合法制备。第39页/共74页第40页/共74页去离子水十二烷基硫酸钠过硫酸钾通氮除氧加热搅拌滴加丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸混合单体保温反应2h降温出料第41页/共74页第42页/共74页本体聚合本体聚

8、合单体浓度高，产品纯度高单体浓度高，产品纯度高不易散热、控温，产品不易出料不易散热、控温，产品不易出料溶液聚合溶液聚合单体浓度低，分子量较低单体浓度低，分子量较低容易散热、控温，产品可直接使用容易散热、控温，产品可直接使用悬浮聚合悬浮聚合单体浓度高，产品纯度高，分子量较高单体浓度高，产品纯度高，分子量较高容易散热、控温，产品容易分离容易散热、控温，产品容易分离综合优点，克服缺点综合优点，克服缺点第43页/共74页依次加入2mL 1%的聚乙烯醇水溶液（分散剂）、40mL蒸馏水加热搅拌三口瓶溶解过氧化苯甲酰的甲基丙烯酸甲酯10mL升温至70调节搅拌速度至液滴大小合适温度升至782产物抽滤，反复洗涤

9、，自然风干甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合第44页/共74页乳液聚合反应装置示意图过硫酸盐第45页/共74页单体液滴单体液滴u极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解在水中极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解在水中，大部分乳化剂形成胶束大部分乳化剂形成胶束，大部分单体分散成液滴大部分单体分散成液滴，少量乳化剂被吸附在单体液滴表面少量乳化剂被吸附在单体液滴表面。第46页/共74页 乳液聚合的全过程乳液聚合的全过程，可以划分为三个阶段：增速期、恒速可以划分为三个阶段：增速期、恒速期和降速期。期和降速期。1. 1. 增速期增速期 单体自由基进入增溶单体的胶束中进行链增长，形成新相单体自由基进入增溶单体的

10、胶束中进行链增长，形成新相乳胶粒。随聚合反应的进行乳胶粒。随聚合反应的进行，乳胶粒数目增加乳胶粒数目增加，聚合速率增聚合速率增加加，因此因此，第一阶段称为增速期，又称为乳胶粒生成期第一阶段称为增速期，又称为乳胶粒生成期。K2S2O8 2K + 2 SO4第47页/共74页两个仓库两个仓库胶束胶束是提供是提供乳化剂乳化剂的仓库的仓库单体液滴单体液滴是提供是提供单体单体原料的仓库原料的仓库第48页/共74页第49页/共74页第50页/共74页体系粘度低，易散热。体系粘度低，易散热。聚合反应速率聚合反应速率高高，可制得，可制得高分子聚合物。高分子聚合物。合成聚合物乳液可以直接合成聚合物乳液可以直接用

11、作薄膜包衣材料用作薄膜包衣材料。以水作为分散介质，价廉以水作为分散介质，价廉安全，环境污染小。安全，环境污染小。设备及生产工艺简单，操设备及生产工艺简单，操作方便，灵活性大。作方便，灵活性大。优点优点需要固体聚合物时乳液需要固体聚合物时乳液需需经经凝聚凝聚( (破乳破乳) )、洗涤、脱、洗涤、脱水、干燥等系列后处理工序水、干燥等系列后处理工序，生产成本较高；，生产成本较高；产品中留有产品中留有的的乳化剂难以乳化剂难以完全除尽完全除尽。缺点缺点第51页/共74页溶剂水加入四口瓶搅拌升温加入过硫酸钾滴加甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯混合单体定时补加引发剂保温反应1h升温使反应完全第52页/共74页第5

12、3页/共74页第54页/共74页胃溶（崩）型胃溶（崩）型肠溶型肠溶型缓释型缓释型第55页/共74页第56页/共74页第57页/共74页维维C银翘片胃溶薄膜包衣的质量研究银翘片胃溶薄膜包衣的质量研究第58页/共74页第59页/共74页第60页/共74页从商业肠溶扶他林片剂和肠溶小丸硬胶囊中释放的双氯芬酸钠百分数，双氯芬酸钠用从商业肠溶扶他林片剂和肠溶小丸硬胶囊中释放的双氯芬酸钠百分数，双氯芬酸钠用 Eudragit L100 Eudragit L100 进行包衣。进行包衣。第61页/共74页第62页/共74页第63页/共74页用乳酸和用乳酸和Eudragit RL/RSEudragit RL/RS制备对乙酰氨基酚缓释片制备对乙酰氨基酚缓释片第64页/共74页第65页/共74页三批自制骨架缓释片的释放曲线p释放度应达到释放度应达到 1 h 时时 12 35、4 h 时时 44 67和和12 h 时大于时大于 80第66页/共74页n以茶碱以茶碱为模型药物，选用尤特奇为模型药物，选用尤特奇RS-PO，RL-PO为缓释为缓释材料，制备茶碱骨架缓释片和包衣缓释片，通过体外释材料，制备茶碱骨架缓释片和包衣缓释片，通过体外释放度试验考察尤特奇放度试验考察尤特奇RS-PO和和RL-PO的缓释性能。的缓释性能。第67页/共74页第