《大学有机化学教程》ppt课件

1、 CCCCl 第二章第二章 烷烃烷烃 alkane 第一节第一节 烷烃的同系列及同分异构景象烷烃的同系列及同分异构景象通式：通式：CnH2n+2 同系列和同分异构同系列和同分异构组成上相差组成上相差CH2及其整数倍。同系列中的各化合物互为及其整数倍。同系列中的各化合物互为同系物。同系物。C4H10CH3CH2CH2CH3CH3CHCH3CH3C5H12 构造异构体：具有一样分子式，分子中原子或基团因衔接顺构造异构体：具有一样分子式，分子中原子或基团因衔接顺 序不同而产生的异构体。序不同而产生的异构体。 由碳架不同引起的异构，称碳架异构。由碳架不同引起的异构，称碳架异构。(属构造异构属构造异构)

2、 第二节 烷烃的命名1. 烷基的概念烷基的概念 1伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔氢原子CH3CCH3CCH3HH3CCHHCHHH4o 3o2o1oC3o 2o 1oH(季)(叔)(仲)(伯)2烷基烷基 R-CH3 Me 甲基CH3CH2 Et 乙基CH3CH2CH2n-Pr 正丙基 CH3CCH3CH3CH3CHCH3i-PrCH3CH2CHCH3异丙基s-Bu仲丁基t-Bu叔丁基2. 命名命名1普通命名法适用于简单化合物普通命名法适用于简单化合物110个碳的烷烃，词头用：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、个碳的烷烃，词头用：甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、

3、壬、癸；辛、壬、癸；10个碳以上，用数字十一、十二等表示。个碳以上，用数字十一、十二等表示。 碳架异构体用正、异、新等词头区分。碳架异构体用正、异、新等词头区分。CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH2CH3 CH3CCH2CH3CH3CH3CH3 正己烷正己烷 异己烷异己烷 新己烷新己烷 正：正： 异异 新新直链烷烃直链烷烃CH3CH-CH3CH3CCH2-CH3CH32系统命名法系统命名法IUPAC命名法命名法 a. 选最长碳链作主链，支链作取代基。遇多个等长碳链，那么选最长碳链作主链，支链作取代基。遇多个等长碳链，那么 取代基多的为主链。取代基多的为主链。CH3CH2

4、CHCH3CH2CH3主链C-C-C-C-C-C-CC-C-CCC C123b. 近取代基端开场编号，并遵守近取代基端开场编号，并遵守“最低系列编号规那么最低系列编号规那么CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH3CH3取代基位号 2，3，5取代基位号 2，4，5 c. 取代基距链两端位号一样时，编号从顺序小的基团端开场。取代基距链两端位号一样时，编号从顺序小的基团端开场。顺序： -C-C-C Br Cl F O N C D H 多原子基团第一个原子一样多原子基团第一个原子一样,那么依次比较与其相连的其它原子。那么依次比较与其相连的其它原子。CH2CH2CH3 C（C、H、H、） C（C、C、

5、H）CHCH3CH3CH2ClCHF2C（Cl、H、H） C（F、F、H） 顺序大的基团称较优基团。顺序大的基团称较优基团。d. d. 支链上连有取代基，那么从和主链相连的碳原子开场将支链上连有取代基，那么从和主链相连的碳原子开场将支链支链 碳原子依次编号，并将取代基位号、称号连同支链名碳原子依次编号，并将取代基位号、称号连同支链名写在写在 括号内。括号内。CH3CHCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CH3CH3CCH3H3CCH2CH31 2 3 4 5 6 7 8 9 102312-甲基甲基 -5-1，1-二甲基丙基癸烷二甲基丙基癸烷e. e. 称号的陈列顺序称号的陈列顺序 中文称号

6、按基团顺序规那么，较小的基团列在前；英文称号中文称号按基团顺序规那么，较小的基团列在前；英文称号 按基团首字母的字顺先后列出。按基团首字母的字顺先后列出。CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CH3CHCH3CH3CH2CH2HC3 5-丙基丙基-4-异丙基壬烷异丙基壬烷 4-isopropyl-5-propylnonane留意留意 1一样取代基数目用汉文数字二、三一样取代基数目用汉文数字二、三 .表示；表示； 2取代基位号用阿拉伯数字表示；取代基位号用阿拉伯数字表示； 3阿拉伯数字与汉字之间必需用短横线分开；阿拉伯数字与汉字之间必需用短横线分开； 4阿拉伯数字之间必需用逗号分开。阿拉伯

7、数字之间必需用逗号分开。第三节第三节. 烷烃的构型烷烃的构型碳的碳的SP3SP3杂化和杂化和键的构成键的构成基态时基态时 C C：1S2 2S2 2Px1 2Py1 2Pz0 1S2 2S2 2Px1 2Py1 2Pz0 sp3杂化 激发态 sp3C CH HH HH HH HCsp3HsC CH HH HH HH H 四个四个C-H键键 C-C 键长键长:154pm C-H键长键长:107pm 键能键能:345.6 kJ/mol 键角键角:109.5o；键可以饶轴旋转。键可以饶轴旋转。 烷烃分子立体外形表示方法：烷烃分子立体外形表示方法： 实线实线- -键在纸平面上键在纸平面上; ; 楔线楔

8、线- -键在纸平面前键在纸平面前; ; 虚线虚线- -键在纸平面后。键在纸平面后。 C CC CH HH HH HH HH HH HC CC CH HH HH HH HH HH H六个六个C-H键键 一个一个C-C键键构象：由单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同构象：由单键旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同 陈列方式。陈列方式。1 1乙烷的构象乙烷的构象a.a.两种极端构象两种极端构象重叠式由重叠式由H-C-C-HH-C-C-H组成的两面角为组成的两面角为0o0o交叉式由交叉式由H-C-C-HH-C-C-H组成的两面角为组成的两面角为60o60o重重叠叠式式H HH HH HH

9、HH HH HH HH HC C C CH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH H 楔方式楔方式 锯架式锯架式 纽曼式纽曼式 交交叉叉式式H HH HH HH HH HH HCH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HCHHH 楔方式楔方式 锯架式锯架式 纽曼式纽曼式 介于重叠式与交叉式之间的无数构象称为扭曲式构象。介于重叠式与交叉式之间的无数构象称为扭曲式构象。b. 构象的稳定性构象的稳定性分析乙烷两个极端构象分析乙烷两个极端构象C C C CH HH HH HH HH HC C C CH HH HH HC C C CH HH HH HH

10、 HH HH H2 22 29 92 25 50 0 排斥力最大排斥力最大 排斥力最小排斥力最小 内能高内能高 内能低内能低 非键连相互作用力：不直接相连的原子间的作用力。非键连相互作用力：不直接相连的原子间的作用力。 构象的稳定性与内能有关。内能低构象的稳定性与内能有关。内能低,稳定；内能高稳定；内能高,不稳定。不稳定。 内能最低的构象称优势构象。内能最低的构象称优势构象。其它构象的内能介于这两者之间。其它构象的内能介于这两者之间。乙烷不同构象的能量曲线图乙烷不同构象的能量曲线图H HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HH HE E

11、k kJ J/ /m mo ol lC C- -C C1 12 2. .5 5 转动能：转动能：12.5kJ/mol 每对重叠氢每对重叠氢H-C-C-H 重叠张力重叠张力(改动张力改动张力)： 4.2kJ/mol 室温下，构象异构体室温下，构象异构体 处于迅速转化的动态处于迅速转化的动态 平衡中，不能分别。平衡中，不能分别。 2. 正丁烷的构象正丁烷的构象 绕绕C-2和和C-3之间的之间的键旋转，构成的四种典型构象。键旋转，构成的四种典型构象。HHHHCH3CH3HHHHCH3CH3HHHHCH3H3CHHHCH3H3C 对位交叉式对位交叉式 邻位交叉式邻位交叉式 全重叠式全重叠式 部分重叠式

12、部分重叠式构象稳定性：构象稳定性：对位交叉式对位交叉式 邻位交叉式邻位交叉式 部分重叠式部分重叠式 全重叠式全重叠式室温下，正丁烷构象异构体处于迅速转化的动态平衡中，室温下，正丁烷构象异构体处于迅速转化的动态平衡中， 不能分别。最稳定的对位交叉构象是优势构象。不能分别。最稳定的对位交叉构象是优势构象。 讨讨 论论 题题 1为什么为什么1,2-二溴乙烷的偶极矩为零，而乙二醇却有一定的二溴乙烷的偶极矩为零，而乙二醇却有一定的 偶极矩？偶极矩？ 2将右式化合物改写成伞方式、将右式化合物改写成伞方式、 纽曼式，并用纽曼式表示其纽曼式，并用纽曼式表示其 优势构象。优势构象。H HC CH H3 3C C

13、l lH HC CH H3 3C Cl l3以下哪一对化合物是等同的？假定以下哪一对化合物是等同的？假定C-C单键可以自单键可以自 由旋转由旋转BrHCH3BrHCH3BrHBrHCH3CH3BrHCH3BrHCH3CH2a. b.CH3BrBrHHCH2CH3第五节第五节 烷烃的物理性质烷烃的物理性质 物理性质与化合物的构造有关物理性质与化合物的构造有关 p4850 1.形状形状 2.沸点沸点(bp) 3.熔点熔点(mp) 4.相对密度相对密度 5.溶解度溶解度bp. 36.1oC 25oC 9oC 1. 1.卤代反响卤代反响hvCH4Cl2hvCl2hvCl2CH3ClCH2Cl2CHCl

14、3hvCl2CCl4 1) 氯代氯代2.熄灭反响熄灭反响C Cn nH H2 2n n+ +2 2+ + 3 3n n+ +1 12 2O O2 2n nC CO O2 2+ +( (n n+ +1 1) )H H2 2O O + + ( () )Q Q烷烃完全熄灭生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。烷烃完全熄灭生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH3+CH3CH2CH2 + CH2=CH2.CH3 + CH2=CH2.CH3(CH2)7CH3. 单电子转移用鱼钩箭头表示。单电子转移用鱼钩箭头表示。 1反响机理反响机理 亦称反响历程、反响机制

15、，是描画反响由反响物到产物所亦称反响历程、反响机制，是描画反响由反响物到产物所 阅历的每一步过程。阅历的每一步过程。 第七节第七节 反响机理反响机理氯分子在光照或高温下裂解均裂，产生自在基：氯分子在光照或高温下裂解均裂，产生自在基：h hv vC Cl l2 2o or r2 2 C Cl l产生甲基自在基：产生甲基自在基：链增长链增长 C Cl l+ +C CH H4 4C CH H3 3 + + H HC Cl l产生新的氯自在基：产生新的氯自在基： 链引发链引发 C CH H3 3+ + C CH H3 3C Cl l + + C Cl lCl2链增长链增长 氯甲基自在基的构成：氯甲基自

16、在基的构成：C CH H3 3C Cl l C Cl l+ + C CH H2 2C Cl l H HC Cl l+ +链增长链增长 氯甲基自在基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子：氯甲基自在基再与氯分子作用，生成二氯甲烷及氯原子：C CH H2 2C Cl l + + C Cl l2 2C CH H2 2C Cl l2 2 + + C Cl l 链增长链增长 .自在基之间碰撞，构成稳定分子，反响终止：自在基之间碰撞，构成稳定分子，反响终止：C Cl l+ +C Cl lC Cl l2 2C CH H3 3+ +C Cl lC CH H3 3C Cl l+ +C CH H3 3C CH H3

17、 3C CH H3 3C CH H3 3C CH H2 2C Cl l+ +C CH H2 2C Cl lC Cl lC CH H2 2C CH H2 2C Cl l链终止链终止整个反响阅历三个阶段：链引发、链增长、链终止。整个反响阅历三个阶段：链引发、链增长、链终止。此自在基反响也称链锁反响或链反响。此自在基反响也称链锁反响或链反响。 讨论题讨论题 1 1将氯气用光照射后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，将氯气用光照射后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合， 会发生氯代反响吗会发生氯代反响吗 ？ 2 2甲烷氯代易得氯代烷的混合物，为什么？甲烷氯代易得氯代烷的混合物，为什么？ 3 3甲烷和氯气同光

18、阴照，为什么不引发甲基自在基？甲烷和氯气同光阴照，为什么不引发甲基自在基？ CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CH4 kJ/mol 422.2 414.2 400.8 439ClCl2Cl 243 kJ/mol3氯代、溴代反响的取向氯代、溴代反响的取向CH3CH2CH3 + Cl2hv25oCCH3CH2CH2Cl + CH3CHCH3Cl45% 55%1oH与与2oH被取代的概率为被取代的概率为: 62氢的相对反响活性：氢的相对反响活性： 1oH:2oH = (45/6) : (55/2 ) = 1 : 3.8CH3CHCH3 + Cl2CH3hv25oCCH3CHCH2Cl + CH3

19、CCH3CH3ClCH364% 36% 1oH与与3oH氢被取代的概率为氢被取代的概率为: 9:1氢的相对反响活性：氢的相对反响活性： 1oH : 3oH = ( 64/9):(36/1) = 1 : 5 氯代反响三种氢的活性：氯代反响三种氢的活性：1H : 2H : 3H = 1 : 3.8 : 5溴代：溴代： 9 99 9% % + +1 14 41 1 E Ea a( (k kJ J/ /m mo ol l) )+ + X X卤素的活性：卤素的活性：F Cl Br I氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。氯化试剂活性高，溴化试剂活性低。 卤代反响的选择性：溴大于氯卤代反响的选择性：溴大于氯Br

20、 Cl ) 影响卤代产物异构体相对产率的主要要素：影响卤代产物异构体相对产率的主要要素：概率要素、概率要素、H原子的反响活性、原子的反响活性、X原子的反响活性。原子的反响活性。 不同氢的反响活性与自在基的稳定性有关。不同氢的反响活性与自在基的稳定性有关。 自在基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关自在基的稳定性与共价键均裂时键的离解能大小有关.CH3HCH3+ H Ed= +439.3kJ/mol CH3CH2HCH3CH2 + HCH3CH2CH2HCH3CH2CH2 + H CH3CHHCH3CH3CH + HCH3CH3CCH3CH3HCH3C + H CH3CH3+410+410+

21、397.5+389.1自在基稳定性次序为自在基稳定性次序为_(CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 烷基自在基构造烷基自在基构造 H HH HC C- -H Hsp2带孤单电子碳带孤单电子碳 sp杂化。杂化。孤单电孤单电 子占据未参与杂化的子占据未参与杂化的P轨道。轨道。P轨道垂直于三个轨道垂直于三个sp杂化轨道所在的杂化轨道所在的平面。平面。CCH3HHCCH3HCCH3CH3CH3CH3乙基自在基乙基自在基 异丙基自在基异丙基自在基 叔丁基自在基叔丁基自在基 第九节第九节 . 烷烃的制备烷烃的制备1. 碳架不变的反响碳架不变的反响RXZn+HClRH ( X=Cl Br I

22、 )RXRH LiAH4CH3(CH2)14CH2IZn + HClCH3(CH2)14CH3CH3CHCH2ClCH3LiAH4CH3CHCH3CH3RH + Mg OHXRX + Mg无水乙醚RMgXH2OCH3CH=CH2 + H2ptCH3CH2CH3ptCH3CCCH3 + 2H2CH3CH2CH2CH32. 碳原子数添加的反响偶联反响碳原子数添加的反响偶联反响2RLi + CuIR2CuLi + LiIR2CuLi + RXRR + RCu + LiXCH3CHCH3 2CuLi + BrCH2CH2CH3CH3CHCH2CH2CH3CH3无水乙醚H2ORX + 2LiRLi +

23、LiX RLiRH + LiOH补充题补充题CH3Br2 hv完成反应并写出一元溴代的反应机制：思思考考题题写出以下合成反响步骤：写出以下合成反响步骤：CH3CH2CH2CH3CHCHCH3CH3CH3 第三章第三章 脂环烃脂环烃alicyclic hydrocarbons第一节第一节 脂环烃的分类和命名脂环烃的分类和命名脂环烃环碳原子的饱和程度碳环数目环烷烃 CnH2n 环烯烃环炔烃单环双环多环CnH2n-2CnH2n-4(上） 二二. 脂环烃的命名脂环烃的命名 1.单环烃单环烃 1按成环碳原子数目称为环某烷。按成环碳原子数目称为环某烷。1-甲基甲基-3-乙基环己烷乙基环己烷4-甲基环己烯甲

24、基环己烯2长链作母体，环作取代基。长链作母体，环作取代基。3-甲基甲基-4-环丁基庚烷环丁基庚烷3顺、反环烷烃顺、反环烷烃 受环的限制，受环的限制，键不能自在旋转。环上取代基在空间的键不能自在旋转。环上取代基在空间的 位置不同，产生顺反位置不同，产生顺反(几何几何)异构。异构。 顺顺(cis)： 两个取代基在环同侧；两个取代基在环同侧； 反反(trans)： 两个取代基在环异侧。两个取代基在环异侧。HCH3H3CHHCH3H3CHCH3CH3H CH3 H3C H顺顺-1, 4-二甲基环己烷二甲基环己烷 反反-1, 4-二甲基环己烷二甲基环己烷2. 双环烃双环烃分子的碳架中含有两个碳环的烃。分

25、子的碳架中含有两个碳环的烃。 联环联环 桥环桥环 螺环螺环 稠环稠环1双环桥环烃命名双环桥环烃命名桥头碳原子：两环共用的碳原子。桥头碳原子：两环共用的碳原子。桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。桥：两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。桥头碳桥头碳桥桥桥(3)(1)(2)二环二环 3.2.1 辛烷辛烷12345672,7,7-三甲基二环三甲基二环2.2.1 庚烷庚烷2螺环烃螺环烃 螺原子：两个碳环共用的碳原子螺原子：两个碳环共用的碳原子螺原子12345678910 螺螺4.5癸烷癸烷5-甲基螺甲基螺3.4辛烷辛烷 讨论讨论12345673,7,7-三甲基二环三甲基二环4.1.0庚烷庚烷 2,8-

26、二甲基二甲基-1-乙基二环乙基二环3.2.1 辛烷辛烷 第二节第二节 脂脂 环烷烃的性质环烷烃的性质物理性质；物理性质；化学性质化学性质(自在基取代、小环化合物性质特殊自在基取代、小环化合物性质特殊)。rt.hvor 300oC取代+ HBr+ Br2Brrt.BrBr+ HII加溴加卤化氢+ Br2pt/c50OCpt/c250OC加氢+ H2+ H2第三节第三节 脂脂 环烃的构造与稳定性环烃的构造与稳定性 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环，为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易开环， 而五元环、六元环相对稳定？而五元环、六元环相对稳定？ 角张力角张力(拜尔张力

27、拜尔张力)：与正常键角偏向而引起的张力。：与正常键角偏向而引起的张力。49.5o19.5o1.5o与正常键角偏差角度三元环四元环 五元环环烷烃 五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？五元以上的环会不会因环数增大而不稳定？ 比较单位比较单位CH2熄灭热熄灭热(H) kJ/mol环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷 环辛烷 链状烷烃 697.1 686.1 664.0 658.6 662.4 664.2 658.6kJ/mol环张力：比烷烃环张力：比烷烃CH2高出的能量。高出的能量。 环己烷及其衍生物的构象环己烷及其衍生物的构象1. 环己烷的构象环己烷的构象极端构象：极端构象： 椅式椅式 船式船

28、式 1椅式构象椅式构象HHHHHHHHHHHH123456250pm6HHHH12345HHHHHHHH 不存在：不存在： 非键连作用；非键连作用； 改动张力；改动张力； 角张力。角张力。a 键e 键a键：直立键键：直立键(竖键竖键) (axial bonds)e键：平伏键键：平伏键(横键横键)(equatorial bonds)构构象象翻翻转转 a键转变成键转变成e键，键，e键转变成键转变成a键；键； 环上原子或基团的空间关系坚持。环上原子或基团的空间关系坚持。 2船式构象船式构象612345HHHHHHHHHHHHHHHHHH183pm123456 存在：存在： 非键连作用；非键连作用；

29、改动张力；改动张力； 稳定性：椅式构象环己烷稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷船式构象环己烷室温下，平衡有利于椅式构象优势构象。室温下，平衡有利于椅式构象优势构象。 2. 取代环己烷的构象取代环己烷的构象1一取代环己烷的构象一取代环己烷的构象CH3CH3a e 5% 95% E=7.1kJ/mol平衡有利于平衡有利于-CH3处于处于e键的构象键的构象(优势构象优势构象)。构象分析构象分析CH3HCH3 HCH3(120pm)(200pm) 非键连作用非键连作用 邻交叉型邻交叉型 对交叉型对交叉型 平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/

30、mol2) 二取代环己烷的构象二取代环己烷的构象CH3CH3E=10.4 kJ/molCH3CH3试比较顺式和反式试比较顺式和反式 1,4-二甲基环己烷的稳定性。二甲基环己烷的稳定性。H3CCH3H3CCH3CH3CH3eaCH3CH3aeCH3CH3CH3CH3eeaa ea键型键型ee键型键型aa键键型型 甲基甲基ee键型异构体比甲基键型异构体比甲基ea键型异构体稳定。键型异构体稳定。讨论讨论1. 指出以下构象异构体中哪一个是优势构象。指出以下构象异构体中哪一个是优势构象。CH3(CH3)3CC(CH3)3CH32. 写出化合物 的优势构象OHCH3CH3OHCH3OH 优势构象优势构象.

31、 十氢化萘十氢化萘87654321二环二环4.4.0癸烷癸烷HHHH顺式顺式反式反式HHHHHH1234567812345678910910ABAB顺式有构象异构体顺式有构象异构体 反式无构象异构体反式无构象异构体试写出化合物 的优势构象HHCH3HCH3HCH3HH光源光束先进方向Nicol prism普通光平面偏振光aa目镜检偏镜盛液管起偏镜单色光源 C(g/ml) l(dm)a t =ABCDACDBCCOOHCH3OHHCCOOHCH3HOHS-(+)-乳酸R-(-)-乳酸 D20= +3.8o(水水) D20= -3.8o(水水) D20= +3.8o(水水) D20= -3.8o(

32、水水)CCHClClHCClClHCH3HFHClClHHFCH2CH2CH2CH2ClClb只含旋转轴对称要素的分子是非对称分只含旋转轴对称要素的分子是非对称分子。手性分子。子。手性分子。NHHH C3CH3CH3C2CH3CH3HHHHC2COOHCOOHHOHHOHC2（无） （有） （无） （有）HCH3ClHHClH3CH旋转180oClHHClH3CHCH3HHCH3ClHHClH3CHbD20= +3.8o(D20= +3.8o(水水) ) D20= -3.8o(D20= -3.8o(水水) )CH3CHCOOHOH*CNH2COOHH手性碳用C*标识向相反。向相反。外消旋体：等

33、量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。外消旋体：等量的左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。外消旋体用外消旋体用 () 或或 (RS) 或或 (dl) 或或 DL表示表示CCOOHH3CHOHCCOOHCH3HHOHOHCOOHCH3（前）（前）（后）（后）交叉点 手性碳（位于纸平面上）H3CCH2CH3HCOOHHCH2CH3COOHCH3CH3CH2COOHHCH3HCOOHCH3CH2CH3CCOOH H ClCH3CCOOH Cl CH3HClCOOHHH3CSCOOHClCH3HS将以下化合物改写成将以下化合物改写成Fischer投影式，投影式，并标出手性碳原子构型。并标出手性碳原子构型

34、。H3CHCH2CH3COOH转 90o(在纸平面上)HOOCCH2CH3CH3HHOHCOOHCH3对调一次HOHCOOHCH3再对调一次HOHCH3COOH旋转180o在纸平面上HOHCOOHCH3R S R R甘油醛HOHCHOCH2OHHOHCHOCH2OHD-(+)-甘油醛L-(-)-H2NHCOOHRL-氨基酸3相对构型相对构型D、L标志法标志法HOHClHCOOHCOOHCOOHHOHHClCOOHHOHHClCOOHCOOHHOHClHCOOHCOOH 2R3R 2S3S 2R3S 2S3R dl-dl- 对映关系：对映关系： 与与； 与与 非对映关系：非对映关系： 与与、与与

35、、与与、与与 HOOC-CH-CH-COOHOH OH* 酒石酸HOHHOHCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOHHOHHOHCOOHCOOH 对映关系：对映关系： 与与；内消旋体内消旋体 与与 内消旋体内消旋体(meso)：分子内部构成对映两：分子内部构成对映两半的化合物。半的化合物。(有平面有平面 对称因数对称因数)。 HOHHOHCOOHCOOH内消旋体无旋光性内消旋体无旋光性 (两个一样取代、构型相两个一样取代、构型相反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性抵消抵消)。 内消旋体是一个不能分别的纯化合物内消旋体是一个

36、不能分别的纯化合物 纯物纯物质。质。CH3HCH3OHOHHHCH3HOHOHCH3HCH3HOHOHCH3(A)(B)(C)NCH3CH3CH2CH2CH3OH以下分子中有多少个不对称碳原子？以下分子中有多少个不对称碳原子？NO2OHNHCOCHCl2OHHOHHHH3CH3CCOHHOOCCH3HCCOOHCH3OHHCCOOHHOCH3HCCOOHCH3HOH(S)- (S)- (R)- (R)-1970年年IUPAC规定：远离最小的原子方向看规定：远离最小的原子方向看基团大小顺序：OH COOH CH3 HFischer投影式中：顺序最小的原子投影式中：顺序最小的原子(或基团或基团)在

37、竖在竖线上线上, 顺时针陈列为顺时针陈列为R构型构型, 逆时逆时 S构型构型, 逆时逆时 针针陈列为陈列为R构型。构型。ABCDABCDACDBACBABCDDclockwise - Rcounterclockwise - Sb-CH2OH, -C6H6,-C-=CH,-C(CH3)3-CH=CH2,-CH2OH, -C6H6,-C-=CH,-C(CH3)3-CH=CH2,-CH(CH3)2, -CHCH2CH3,-CH2CH3,-CH3,D,HCH(CH3)2, -CHCH2CH3,-CH2CH3,-CH3,D,H假设固定某一个基团，而依次改动另三个基团的位置，假设固定某一个基团，而依次改动

38、另三个基团的位置，那么分子那么分子 构型不变。构型不变。H3CCH2CH3HCOOHHCH2CH3COOHCH3CH3CH2COOHHCH3HCOOHCH3CH2CH3 S S S S 试判别以下试判别以下Fischer投影式中与投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪甲基丁酸成对映关系的有哪 几个？几个？ CHCOOHCH3CH2H3CH3CC2H5HCOOHC2H5COOHHCH3HC2H5A B CH3CHCOOHC2H5HCH3COOHHCH3H3CHC2H5COOHHCH3D E F G HCOOHCH3 C2H5 COOHC2H5C2H5COOHsHOOCHCOOHHHHCOOHCOOHHHHOOCHOOCmeso- (S, S)- (R, R)-一、环丙烷衍生物一、环丙烷衍生物二、环己烷衍生物顺式反式HOOCHOOCHOOCCOOHCOOHCOOHHHHHHH二、环己烷衍生物ABABAABBIIIIIIIVBBAABBAAAB BAAB BACCCABABsp2sp中心碳原子两个中心碳原子两个 键平面垂直正键平面垂直正 交交, 两端碳原子上四个基团，两端碳原子上四个基团， 两两处于互为垂直的平面上。两两处于互为垂直的平面上。 当当AB ，分子有手性。，分子有手性。C=C=CClHClH（有手性）HHCH3ClHCOOHHHOOCHH 当同一环上邻位有不对称取