过氧化值 不确定度

1、电位滴定法测定奶油中过氧化值不确定度的分析1目的对奶油中过氧化值的测定的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，对不确定度进行评估，如实反应测量的置信度和准确性。2适用范围奶油中过氧化值的测定。3职责3.1 检测人员负责按操作规程操作仪器，确保测量过程中仪器正常运转，消除各种可能影响实验结果的意外因素，了解影响不确定度的因素。3.2 校核人员负责检查原始记录及不确定度的计算方法。3.3 技术人员负责审核检测结果和不确定度分析结果。4不确定度分析4.1测定方法按照国家标准GB5009.227-2016食品安全国家标准食品中过氧化值的测定中规定进行测定。4.1.10.1mol/L硫代硫酸钠标准溶

2、液的标定按GB601化学试剂标准溶液滴定溶液的制备规定的方法标定。称取26g硫代硫酸钠加0.2g无水碳酸钠，溶于1000mL水中，缓缓煮沸10min,冷却。放置两周后过滤。用精度0.1mg电子天平称取0.18g干燥恒重的工作基准重铬酸钾，置于碘量瓶中，溶解、放置、加水，用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定至终点，同时做空白试验。硫代硫酸钠标准溶液的浓度以摩尔每升（mol/L）表示，按下式，按下式计算c(NaSO)二223mx1000(V-V)x40.03112式中：m重铬酸钾的质量，g；V硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V2空白试验硫代硫酸钠溶液的体积，mL；49.031重铬酸钾的摩尔质量，g/mol。4

3、.1.2 0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液的标定临用前，用20mL刻度吸管准确吸取0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液20mL,加入到200mL容量瓶中，并用蒸馏水定容，配制成0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液。4.1.3 过氧化值测定过氧化值测定采用GB5009.227-2016第二法电位滴定法。用精度0.01g电子天平称取样品，按T70全自动电位滴定仪提示输入样品的质量、硫代硫酸钠标准溶液浓度。在装有样品的碘量瓶中，加入50mL异辛烷-冰乙酸混合液，加入0.5mL饱和碘化钾溶液，开动磁力搅拌器，在合适的搅拌速度下反应60s。立即向滴定杯中加入30mL水。到达滴定终点后，记录滴定终点

4、消耗的标准溶液体积V。在除不加样品处，空白试验与样品试验相同，在样品测定前测好。同一样品进行平行测定。V-V）XCX100X=102m式中：X过氧化值，单位为克每百克g/100g；V试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；V0空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积，mL；c硫代硫酸钠标准溶液，mol/L；m试验质量，g；100换算系数。4.2不确定度分量评定4.2.1过氧化值测量结果重复性引入的不确定度分量口垣©J重复性测量引入的不确定度可以连续测量得到的测量列，采用A类评定方法进行评定。重复测量10次，测定结果见表1.表1重复测量结果n质量（g）过氧化值（mmol/kg）15.015.2

5、625.005.2135.035.3245.015.4155.005.3865.085.3975.075.1885.045.2195.065.29105.025.31样品平均质量5.03g,平均过氧化值5.30mmol/kg，标准偏差0.081mmol/kg，相对标准偏差0.081/5.30=1.53%，则样品过氧化值测量重复性引入的相对不确定度为人C)=153%。4.2.2称量引入的不确定度分量爲°4.221称量重铬酸钾引入的不确定度分量u/)relGl丿标定硫代硫酸钠标准溶液,称取重铬酸钾，适用分辨率0.1mg，根据电子天平检定规程JJG1036-2008规定，最大允许误差为土0

6、.5mg，认为服从均匀分布，包含因子k二3,换算成标准不确定度为0.5=0.29x10-3g在称取时，先清零再称取，每一次称重均为独立，因此在称取时引入的不确定度为(0.29x10-3)2+(0.29x10-3)2=0.41x10-3%称量重铬酸钾的平均质量为0.1798g,则相对不确定度_0.23%”_0.41x10-3U/elC1)0.17984.2.2.2称量样品引入的不确定度分量u/)eld丿称量样品，使用分辨率0.01g,最大允许误差为土0.1g,认为服从均匀分布，包含因子k_3,换算成标准不确定度为0.1_0.058g与上同理，称量样品的平均质量5.03g，则计算出相对不确定度x1

7、00二1.63%VO.0582+0.0582rel。2)5.034.2.3标定和稀释硫代硫酸钠标准溶液引入的不确定度分量匕谊°423.1玻璃量器引入的不确定度分量u/)rel3丿将0.100mol/L硫代硫酸钠标准溶液稀释成0.010mol/L。用20mL移液管移取20mLO.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液到200mL，100mLA级容量瓶最大允许误差土0.080mL；50mLA级滴定管最大允许误差土0.050mL；20mLA级移液管最大允许误差土0.10mL。认为服从均匀分布，包含因子k二,换算成标准不确定度为0.08x100二0.047%100xJ30.05x100二0.06%5

8、0x<3x100二0.29%20x畐因此在滴定和移取时玻璃量器引入的不确定度为<0.292+0.0612+0.0472二0.31%4.2.3.2温度引入的不确定度分量实验室温度变化一般为5°C,水的膨胀系数为2.1x10-4-1,玻璃的体积膨胀系数L5x104°C-1，忽略玻璃的体积膨胀。服从均匀分布，其包含因子k=v'3,20mL移液管、50mL2.1x10-4x5滴定管和200mL容量瓶相对不确定度均为x100二0.061%u='0.0612+0.0612x100=0.11%relS丿不确定度合成u=u2+u2x100=0.33%relQ丿relQ1丿rel込丿4.2.4全自动电位滴定仪引入的不确定度分量urelQ丿经检定，全自动电位滴定仪的准确度为0.2%，服从均匀分布，包含因子k二换算成相对不确定度为嚅(J二嚳x100v'3二0.12%4.3 合成标准不确定度计算不确定度分量一览表见表2。表2不确定度分量一览表不确定度分量不确定度来源标准相对不确定度Urel(r)过氧化值测量重复性1.53%Urel(m)称量2.27%Urel(c)标准溶液配制和稀释0.33%Urel(v)滴定仪器0.12%4.3.1合成不确定度影响其结果的各分量相互独立，相对合成不确定为U=UZX2+UZX2+UZX2+UZX2=2.