有机合成中的氧化还原反应ppt课件

1、Oxidation reaction in organic synthesisWang Jinliang01/13/2019Outline Introduction 氧化反响-定义 氧化反响的分类 氧化剂种类 经典反响举例 QuestionsThe utility of oxidation in organic synthesis:胡跃飞，林国强(第一卷：氧化反响)Chem. Rev. 2019, 106, 2943-2989 Large-Scale Oxidations in the Pharmaceutical Industry一. Introduction：2. 氟轻松2. 氧化反响定义

2、狭义的氧化：物质与氧化合，加氧去氢；氧化时氧化值升高；氧化也称氧化作用或氧化反响。有机物反响时把有机物引入氧或脱去氢的作用叫氧化；广义的氧化：物质发生了电子转移，使C上电子云密度降低。氧化反响:物质失电子的作用叫氧化反响；得电子的作用叫复原。HCHHHCHOHHCOOCOH氧 化 数 ：-3-1+1+32. 氧化反响定义按照这样的定义，以下强亲电性试剂是适宜的氧化剂：其中有：硝酸、氧、过氧化物过氧化氢、金属过氧化物、无机和有机过氧酸)硫，二氧化硒、氯、溴、次卤酸。过碘酸、高价金属化物铁和钛/四氧化锇、四氧化钌、二氧化锰、高锰酸钾、铬酸及铬酐、二氧化铅和四醋酸铅。化合物被氧化的容易程度随亲核性的

3、加强而添加，大致顺序：R H R OH R NH2,CH3CH2CHC CC CC C10 eq) MnO2 needed to get to completion.MnO2 example：4. Dess-Martin 氧化氧化Mechanism of Dess-Martin oxidation：Preparation of IBX and DMPGeneral features of Dess-Martin Oxidation：1. Mild reaction conditions (room temperature, neutral pH); selectively oxidizing

4、alcohol.2. IBX can oxidizing 1and 2alcohol to carboxyl product in DMSO under mild conditions.3. Configuration of conjugating C=C remained4. DMP is especially good for Fluo-containing compoundsOHOOOOOOODMP, CH2Cl2RT., 1.5h95%Dess Martin examples：Synlett. 2019, 1974-1976HOFFOOOFFOODMP, DCM, RT. 25min7

5、9%J. Org. Chem. 1989, 54, 661-6685. Good ee retention of near chiral centerHOHNHFmocOOHONHFmocOSwern :81% ee; Tempo:90% ee; DMP:96% eeTetrahedron lett. 2000, 41, 9-25. TEMPO Oxidation:Mechanism of tempo oxidation：General features of Tempo Oxidation：1. The oxidation is cheap, mild and can be carried

6、out in small and large scales 2. Selectively oxidizing primary alcohols .3. Alcohols can be converted to aldehydes or acids at different conditions (pH, oxidants).Tempo oxidation example：J. Org. Chem. 2019, 64, 2564-25666. Sharpless epoxidation：General features of tempo Oxidation：1. 简易；2. 可靠，对于大多数烯丙醇反响都能胜利，3. 高光学选择性，普通90% de; 4. 产物的绝对构型可以预见，迄今对