有机化学第五版答案(完整版)(一)(二)

1、有机化学(第五版，李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称(1)CH3CH=CHCH3答：碳碳双键CH3CH2C1答：卤素(氯)(3)CH3CHCH3OH答：羟基CH3CH2C=O答：跋基(醛基)HCH3CCH3n(5) 0答：染基(酮基)(6) CH3CH2COOH答：竣基(8)CH3-CmC-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子6+歹6+g8+5'HNC二。H-OCHgCH2Br6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向(1)B2(2)CH2CI2(3)HI(4)CHCI3(5)CH30H(6)CH3OCH3答：

2、以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)H2C-Cl(3)HfI(4)HCCl3H3Ci0H(6) H3c-。十也7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳Ar(C)=12.0和16的氢Ar(H) =1.0,这个化合物的分子式可能是(I) CH4O(2)C6H14O2(3)C7H16(4)C6H10(5)Ci4H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2);在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(

3、3)3,4,4,6-四甲基辛烷(5) 3,3,6,7-四甲基癸烷(6) 4-甲基-3,3-二乙基-5-异内基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的C5H12答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3;键线式为；/命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异内基组成的烷姓答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4)相对分子质量为100,同时含有伯、叔、季碳原子的烷姓答：该烷姓的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷姓的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2(6)2,2,5-trimethyl

4、-4-propylnonane(2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷)nC3H7CH337CH3CH2CH2CH2CHCHCH2CCH3f1ch3ch38、将下列烷姓按其沸点由高至低排列成序。(1)2-甲基戊烷(2)正已烷(3)正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷烧，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷。(4)>(3)>(2)>(1)10、根据以下澳代反应事实，推测相对分子质量为72的烷姓异构式的构造简式。答：相对

5、分子质量为72的烷姓的分子式应该是C5H12。澳化产物的种类取决于烷姓分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢)，既氢的种类组与澳取代产物数相同。(1)只含有一种氢的化合物的构造式为(CH3)3CCH3(2)含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3(3)含四种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH(CH3)214、答：(1)在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。(2)总反应式为2A+C-D+2F-Q(3)反应能量变化曲线草图如图2-2所示。图工反应能量变化曲线15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决与该中心

6、原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为(3)>(2)>(1)AfV*弟二早1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。H、/C=C 解：CH2=CH-CH2CH2CH3H3CH2/、'CH31-戊烯(Z) -2-戊烯CH2=C-CH 2cH 3CH3ch2=ch-chch 3ICH32-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯H.、/CH3、c=cH3CH2cH(E) -2-戊烯ch3-ch=c-ch 3ICH32-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异

7、构体则写出构型式，并标以Z、E(1)2,4-二甲基-2-庚烯(5)Z-3,4-二甲基-3-庚烯(6)E-3,3,4,7-四甲基-4-辛烯3、写出下列化合物的构造式(键线式)(1) 2,3-dimethyl-1-pentene;2,3-二甲基-1-戊烯(3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(E) -3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯-3-庚烯2,3-二甲基-1-己烯(5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基5、对下列错误的命名给予更正：(2) 2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯(4) 3-乙

8、烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反应式 马氏方向加成HBrH2O2H2H2将Br -氧化成了 HOBr(5) (CH3)2C=CH2 B2H6卜(CH3)2C-CH23B马氏方向加成02=-ACH2CH2Ag/(12) 07、写出下列各烯姓的臭氧化还原水解产物。(1) H2C=CHCH2CH3>H2c=0+O=CHCH2CH3(2) CH3CH=CHCH32CH3CH=O(3) (CH3)2C=CHCH2CH3k(CH3)2C=O+O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯姓，用什么方法能除去烯姓？答：主要成份是分子量不一的饱和烷姓，除去少量烯姓的方法有：用KMnO4洗涤的

9、办法或用浓H2SO4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a)+Zn(b)+ZnCl2(b)+KMnO4CH3CH2COOH+CO2+H2O解：a为：CH3CH2CHCICH2CIb为：CH3CH2CH=CH212、某烯姓的分子式为C5H10,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯姓的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A、B结构中的双键在边端，根据题意，CH3CHCH=CH2CH3cH2clCH2CH3CH3cH2cH2cH2：CH2cH3C反应后

10、得到乙醛和丙醛，说明C为CH3cH2cH=CHCH3CH3C=CHCH31D得到乙醛和丙酮，说明D为：CH3CH3CHCH二CH2该烯煌可能的结构为CH3CH3cH2CH2CH2：CH215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应解：碳正离子的稳定性次序是：三级>二级>一级烯姓:C=C双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主,CH3CH3cH2-C-CH3ICl16、把下列碳离子稳

11、定性的大小排列成序。解:稳定性从大到小的次序为：(1)>>>(2)用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。由2-澳丙烷制1-澳丙烷CH3cHCH3 KOHBrROHCH3cH=CH2 HBr » CH3cH2cH2Br 3 2从丙醇制1,2-二澳丙烷CH3CH2CH20HH2S°JCH3cH=CH22KCH3cHeH2BrCCl4Br(5)由丙烯制备1,2,3-三氯丙烷CH3cH=CH2C2 . CH2CH=CH2500oC ;ClCl2 iCCl4CH2cHCH2clCl Cl第四章习题解答2、(1) (CH3)3CC 三 CCH 2

12、c(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚快(3) HC 三 C-C 三 C-CH=CH21-己烯-3,5-二快(5)(2E,4Z)-3-叔丁 基 -2,4- 己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙快CH3cH=CH-C 三 CH3-戊烯-1-快(4)异丙基仲丁基乙快CH3-CH-C 三C-CH-CH 2-CH 33CH3 CH32, 5-二甲基3-庚快4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。(1) 5-ethyl-2-methyl-3-heptyne庚快CH3-CH-C 三 C-CH-CH 2-CH3CH3CH2cH32-甲基-5-乙基-3-

13、H尸3HC=C产CH3cH(3) (2E,4E) -hexadiene'/、H(2E,4E)-己二烯8、写出下列反应的产物Br+HBr过量-H春八、Br亲电加成反应，两步反应都符合日氐规则，(2)9、用化学方法区别下列各化合物(1)2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁快、3-甲基-1-丁烯(1)氯乙烯2甲基丁烷(A)3.甲基.L丁陕(B)甲基丁烯(C)Br2/CCl4不能使漠褪色的为(A)能使漠褪色的为B)和(C)加根氨溶液,人，、无白色沉淀者为(C)有白色沉淀者为(B)4-11根据题意可知，分子式为阴巾的快廷应该为末端焕煌.由加氢后所褥到的产物的结构，可以推制该快髭的构造式为(CH3)2C

14、HCH3C=CH根据二烯烧经臭氧化还原水解产生的产物结掏，可以推断该二烯姓的构造式为CH3OCH-CFCTCHi它与Br2加成的反应产物如下所示CH3CHCEi-CFCHCHj-1*CH3cHe=CHCHC%叼CH3cHeHCHCH鹏即最后得到的产物为Z3,4,3-四覆己烷.1_i-1T.14、从乙快出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选HgCl2HC三CH+HClchCH2=CHCl(4) 1-戊快CH3CH2CH2BrHC三CH+NaNH2-*-HC三CNa»CH3cH2cH2c三CH2cH吧 CH3c 三 CCH3(6)顺-2-丁烯HC三ch+2NaNH2NaC三CNaHH3c

15、Pd-CaCO3瞳咻H216、以内快为原料合成下列化合物(2) CH3CH2CH2CH20HH2CH3c 三 CH Pd-CaC03瞳咻CH3cH=CH 21) B2H6a CH3cH2cH20H2) H2O2,OH-(4)正己烷CH3c 三 CH + NaNH2CH3c 三 CNaCH3cH2cH2Br_CH3cH2cH2czzcCH3H2:CH3cH2cH2cH2cH2cH319、写出下列反应中“？”的化合物的构造式(3)+A鼠NHJ、_HN0.HC=CCH2CH2CH3二AgC=CCH2CH2CH31HC=CCH2CH2CH3(3)H3CC=CNa+H2O-H3CC=CH+NaOH(快烧

16、的酸性比水弱)CH%4o(5)(6)KMnD4H3CH2CH2C-=C-CH3CH3cH<H2coOHCH3coQH-H20.HO-SO(1)与瑕正离子的p轨道鬟生cr千超珈作用的C-HIM多碳正离的稳定性就高，所以1(2)能与碳正离子的p轨道产生六作共匏6XVx1>>C3)共物体系超大，破正离子建定性越高：第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。CH3H.一7CH(CH3)2，一稳定构象4、写出下司的构造式(用键线式表示)。(1)1,3,5,7-四甲基环辛四烯(3)JL“T性体系，定性高，防明,所以HHJ二1HCH(CH3)2螺5,5烷OO5、命名下列化合

17、物(1)反-1-甲基-3乙基环戊烷(2)反-1,3-二甲基-环己烷(4) 2,6-二甲基二环2,2,2辛烷01(4)1,5-二甲基-螺4,3辛烷6、完成下列反应式(2)C=CH 2CH3KMnOH +>COCH 3 + CO2Cl2300oC(3)BMCCI4 ACH2CH2CHCH 3 f I(11)BrBr8、化合物物A分子式为C4H8,它能是澳溶液褪色，但不能使烯的高钮酸钾溶液褪色。1mol(A)与1molHBr作用生成(B),(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。化合物物(C)能使澳溶液褪色，也能使烯的高锐酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式

18、，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定A是烯姓或单环烷姓由于深化合物不髭使篇0*004穆薇H色所以可以推泅齿化合费不可靛.是.而是环烧烧.A的同分异构体CBE能使摸水襟色,又统使KM0情箫液罐色，说明化合物C为烯姓在环烷短分子中，在重疆下能使旗水翅色的只雒是坏丙烷及其衍生物，15比可式推测化合卷A的构造式为-CHqR的构造式为Br各步反应式如下工上+Bh.,BKH；CH2CHBjCHjACH3*HBr-（明（CH式+HBrCH3cHnCHRfCH9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷HCH31,|/CH（CH3）2H（2）顺-1-氯-2-澳环己烷第六

19、章对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用*表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。(1)BrCH2-C*HDCH2Cl0H(3)BrCH=CH-CH=CH21(8)ClCH3d(10)BrI5、指出卜列构型式是R或S。11/沁1JhD，：S5HQE有手性碳原子有手性碳原子无手性碳原子，无手性没有手性碳原子，但有手性J831CH2CH2CH3j1&h/%h36、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R、S标定它们的构型(2)CH3CHBrCHOHCH3Br,HO仁尺3£)之JHruc由HQHC出H2c-CHClH2CCHClU

20、E25k内消旋体7、写出下列各化合物的费歇尔投影式CH32S,3RCH3BrkHBrHC2H5(8)2R,3s8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式ch2ch?III-no2H-pN03(3)2-氯-(4S)-4-澳-(E)-2-戊烯内消旋-3,4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？(1)属于非对映体(4)属于对映体(7)同一化合物(2)属于非对映体(5)顺反异构体(8)构造异构体(3)属于非对映体(6)属于非对映体16、完成下列反应式，产物以构型式表示+两种产物各自的映体,能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀CH 三 C-

21、CH-CH2CH3CH3AgC 三 C-CH-CH2CH3CH3CH 3cH 2cHCH 2cH 3ICH 3HC2H5C三 CHCH 3HCH 三 C I C2H5CH3(S) -3-甲基-1-戊快(R) -3-甲基-1-戊快17、有一光学活性化合物A(C6H10)B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14),C没有旋光性。试写出B、C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名Ao答：根据题意，A是末端快烧，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为18、化合物A的分子式为C8H12,有光学活性。A用铝催化加氢得到B(C8H18),无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到

22、C(C8H闻。有光学活性。A和钠在液氨中反应得到D(C8H14),无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。答：根据题意和分子组成，分析A分子中含烘和烯，又由于具有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下：HZCH3CH3c三C-CH-C=C、A、CH3H有光学活性E学活性HH/HHCH3H3cCH-C=C1HC、CH3有光学活性活性注思：Lindlar催化剂氢化烘，得到顺式烁死峪CH3CH2CH2CHCH2CH2CH313、CH3无光H3cH4czH产3HCH-C=C、“'、HD、CH3无光学快在钠的液氨中反应得到反式烯第七章答案2、写出卜列化合物的构造式。(I) 2

23、-硝基-3,5-二澳甲苯(4)三cErBrBr(II) 8-氯-1-蔡磺酸(12)ClSO3H(SrS卜H3c3、写出卜列化合物的构造式。(1)2-nitrobenzoicacid(2-硝基苯甲酸)-COOH二苯甲烷(8)间澳苯乙烯1ClCH=CH2(E)-1-苯基-2-丁烯kZCH2-O，C=C:H(3)o-dibromobenzene(令0-二澳苯)BrNO2BrjX-OCH2CH3Cl醇3-氯-1-苯乙醴(8)p-chlorobenzenesulfonicacid3-phenylcyclohexanolClSO3HHO对-氯苯磺酸(15)2-phenyl-2-buteneCH3cliCC

24、II,2-苯-2-5、写出卜列反应的反应物构造式。KMnO4溶液/一(2)810»C8H10113cC*KMnO4溶液C9H12八AC5H5COOHCH3CHCHCH20H八CH32-甲基-3-苯基-1-丁(12)tert-butylbenzene(14)(Hc(ch3)3叔基苯3-苯环己醇丁烯COOH(6)3-cloro-1-ethoxybenzene2-methyl-3-phenyl-1-nutanolC9H12=CH2CH2CH3CHCH3CH36、完成下列反应:(1)A1C13+ C1CH2cH(CH3)CH2cH3 -*-CH3C-CH2CH3CH32-甲基丁基碳正离子重排

25、成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。1c;止亡一露匕铃仁比状ClhCH-rCCl(L)上 J% gHOOCCWH8、试解释下列傅-克反应的实验事实。+ CH3CH2CH2C1(1)产率极差CH2CH2CH3+ HClA1C13U）这是由于氯丙烷与川口3在加焦条件下易发生重排反应所导致的.即*(Ohi.CHAlChCHaCH?CHKl+AICl-=CH3CH2CH2A1CU重排产生后弄西基武正嘉:子的死定性立高，11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易(1)苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为：1,2,3-三甲苯、问二甲苯、甲苯、苯(3)对苯二甲酸、

26、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。/-V-CHS-0;NCOQHbx=/可以先利用甲基的定位效应,制备对植基平拳，具悻路线：H-Cih-o.nVch.2o,n_ZCOOH13、某芳姓分子式为C9H10,用重铭酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳姓进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烂的可能构造式如何？并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳姓进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳姓的可能构造式为对位结构，即：H3

27、cC2H5反应式为:rU?CH3 MOCC-COUH15、比较下列碳正离子的稳定性。4UK«UE离子离"WM大小.可以判新出下列修正寓子的隐定性大小度序依次为ArjC*>Af.CH>AtCHj>R3f>CH317、解释下列事实。(2)用重铭酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铭酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或

28、离子哪些具有芳香性，为什么?(2)-有6个冗电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性'+6人由心”占叶(3)有6个冗电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性(6)C6H5C6H5有2个冗电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性20、某姓类化合物A,分子式为C9H8,能使澳的CC14溶液褪色，在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B（分子式为C9Hio）;在局温局压下，A能与4mol的H2加成；剧烈条件下氧化A,可得到一个邻位的二元芳香竣酸。试推测A可能的结构。解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香竣酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使澳的

29、CC14溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与imol的H2加成生成B（分子式为C9Hio）,说明A的结构中含碳-碳三键，推测A的结构为：醛和酮习题解答1.用系统命名法命名下列醛、酮(1) CH3CH2一CH(CH 3)2CH3 C2H5(2) CH 3CH 2CHCH 2CH 一 CHOH3c(3)HCH2CH2CHO(9)解:CHOOCH3OHHCHOCH3OHCCH2cHCH2cHOCHO(1)2-甲基-3-戊酮(3)反-4己烯醛(4)(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛反-2-甲基环己基甲醛(9)3-甲酰基戊二醛HBrCH3COCH3(10)(2) 4

30、-甲基-2-乙基己醛Z-3-甲基-2庚烯-5-怏-4-酮(6)对甲氧基苯乙酮(8) 3R-3-澳-2-丁酮(10)螺4.5癸-8-酮2.比较下列琰基化合物与HCN1口成时的平衡常数K值大小(1)PhzCO(2)PhCOCH3(3)CI3CHO(4)ClCH2CHO(5)PhCHO(6)CH3CHO解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因：HCN对琰基加成是亲核加成，能降低琰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3),而琰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)<(2)<

31、(5)<(6),综合考虑：则K值顺序是：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)o6.完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)+HC=CHCHO+H2N2CH2OHCN/OH-H2O/H+(6)-Ph/O(8)OOII(10) CH3cCH2BrO(11)(CH3)2CuLiH2OAPhLiH2OOPhMgBrH2OC2H5MgBr_h2o“H3+OO人+CHOtO*HOCH2CH2OHAHCl(干)+H2Wa“CH3(12)H3cH3cNaBH4(CH3)2CHOHH3O+(14)LiBH(sec-Bu)3(13)H3O+PhOMg苯H3O+

32、(15)Br2H2O,HOAc加热(16)PhO_+PhH2CPPh3(17)PhCHO+HCHOOH-(18)CH3CO2EtO+CH3CO3H0-40。解:CHO(2)HCCH+2CH2O+HOCH2-C=CCH2OH(5)HCN/OH-O(主)(10)Ph(8)(9)OIICH3cCH2BrHOCH2CH20HHCl(干)OOH3C一C一CH2Br(11)(12)(13)LiBH(sec-Bu)3(15)(16)入COOH>cc(17)PhCHO+HCHOaPhCH20H+HCOONa(18)CH3CO2EtO + CH3CO3H7.鉴别下列化合物:(1) CH3cH2cOCH2c

33、H3与CH3cOCH2cH3(2) PhCH2cHO与PhCOCH3OHCH3cH2cHOH3cCCH3H3cCCH3CH3CH2CIH解:Q)CH 3cH 2cOCH 2cH 3CH3cOCH 2cH 3PhCH2cHO r无黄色沉淀12/NaOH .I2/NaOH i“(黄)无黄色沉淀PhCOCH3PhCH2cHO Ag(NH 3)2+ -PhCOCH3CH3cH2cHO-H3cCH3OHAg(NH3)2+H3cccH3HCH3cH2clJI2/NaOH2,4-二硝基苯肌_L无黄色沉淀12.如何实现下列转变?cH2cH2cHOcH2cH2cHO解:1)。332)HhO/ZnchochoCO

34、CH313.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物CH3CH3CH3CHO-稀碱NO214.以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。no2Q)CH2cH2cH2解:CHOCH2CH3O2NCH2CH3hno3H2SO4(2)C-CHCH16.以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成解:18.化合物F,分子式为C10H16O,能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为C5H8O2,G能发生银镜反应和碘仿反应。试推由化合物F和G的合理结构。解：O

35、H3CF:/CC/HH3cIICCCH2CH2CHOG:H3cCCH2CH2CHOHCH319 .化合物A,分子式为C6Hl2O3其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用l2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的IHNMR谱如下:82.l(s,3H),82.6(d2H),63.2H),84.7(tlH)o试推测其结构。解：A:h3cOHoch3H2,3C CHOCH320 .某化合物A,分子式为C5H12。，具有光学活性，当用K2cr2O7氧化时得到没有旋光的B,分子式为C5H10O,B与CH3CH2CH2Mg

36、Br作用后水解生成化合物C,C能被拆分为对映体。试推测A、B、C结构。解：CH3OCH2CH2CH3a，LA：HCCH(CH3)2B:H3cCCH(CH3)2C：H3cCCH(CH3)2OHOH第十二章竣酸命名下列化合物或写出结构式。(2) ClH(1)H3CCCH2COOHCH3COOH(5) 4-methylhexanoic acid(6) 2-hydroxybutanedioic acid(7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid(8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid(4)CH3(CH2)4cH=CHCH2cH=CH(CH2)7COOH(

37、5) CH3cH2cHCH2cH2cOOHCH3(8) CH 3cH 2cH2cHCH CH32COOHCH3(1) ：(1)3-甲基丁酸(2) 3-对氯苯基丁酸(3)间苯二甲酸(4) 9,12-十八二烯酸(6)HOCHCOOHICH2COOH2.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。(1)乙醇(2)三氯化磷(3)五氯化磷(4)氨(5)碱石灰热熔2.解：(1)H1CH3COOH+C2H5OHCH3cOOC2H5+H2OCH3COOH+PCl3CH3cOCl+H3Po3CH3COOH+PCl5CH3cOCl+POCl3+HClCH3cOOH+NH3-CH3cOONH4八.CH3cONH2+H2O(

38、5)碱石灰CH3COOH-CH43 .区别下列各组化合物。甲酸、乙酸和乙醛；乙醇、乙醴和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；丙二酸、丁二酸、己二酸酸酸醛甲乙乙1¥:(角3NaCO(+) (+) (-)有气体放出Tollens试齐(十)银镜+醇醛酸乙乙乙2NaCO3 (-) 3* (-)(+)有气体放出I2 + NaOH - ( + )黄色+ 一)酸 酸酸二 草乙丙 7KMnO4/H+(+)紫色褪去A(-).(-)有气体放出(CO2)(-)【一(+)4 4)丁二酸一(-)八-，'一丙二酸-(+)有气体放出(CO9)|分斛产物加2,4-二硝基本胱-(-)己二酸(+)2J(+)4.完成下列转

39、变。(1)CH2=CH2CH3CH2COOH(2)正丙醇2-甲基丙酸丙酸乳酸丙酸丙酊(5)澳苯苯甲酸乙酯4.解：HBr1)Mg,Et2OH2C=CH2-CH3cH2Br3co2；3)H3+/CH3cH2co0HorCH3cH2c00H (2)H2C=CH2-HBr*CH3cH2BrNaC，CH3CH2CN-H-OH2SO4HBrCH3cH2cH20H-H3cC=CH2-(CHsCHBrH黑*(CHCHMgBr关COO*(CHCHCOOHEt2O2)H2OC12CH3CH2COOH p-CH3cH(Cl)COOH -OHCH3cH(OH)COOHCH3cH2C00HS0Cl2»CH3c

40、H2C0C1CH3CH2COONa>(加砒注。(5)Et0+H> PhCOOEt HPhBrPhMgBr：)COMPhCOOHTHF2)H3O6 .化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H602，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸储出的液体有碘仿反应，试推测甲、乙、丙的结构。6.解:甲为CH3CH2COOH,乙为HCOOC2H5,丙为CH3COOCH3.7 .指出下列反应中的酸和碱.（1）二甲醴和无水三氯化铝；（2）氨和三氟化硼；（3）乙快钠和水7 .解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子

41、、离子或基团成为碱。Lewis碱：二甲84,氨，乙快钠.Lewis酸：三氯化铝，三氟化硼，水.8 .(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物：乙快、氨、水；乙醇、乙酸、环戊二烯、乙快(2)按照碱性降低的次序排列下列离子：CH3-,CH3O-,HCmC-;CH3O-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-8 .解：酸性：水>乙快氨；乙酸环戊二烯乙醇乙快碱性：CH3->HCmC->CH3O-;(CH3)3CO->(CH3)2CHO->CH3O-9 .分子式为C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H1004。(B)能溶于碱,若与乙酊(脱水剂)一起蒸储则得化合物(

42、C)。(C)能与苯肌作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写出(A),(B),(C),(D)的构造式。9 .解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肌作用，为染基化合物，D为烧。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以0H10 .一个具有旋光性的烂类，在冷浓硫酸中能使高钮酸钾溶液褪色，并且容易吸收澳。该姓经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的姓中相同。求该姓的结构。10 .解：(1)由题意：该姓氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯姓，通式为CnH2n2(2)该始有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。HOOCC2CCOOH故二元酸

43、为CH3CH3(3)综上所述，该姓为有取代基的环烯始即3-甲基环丁烯。Z-711 .马尿酸是一个白色固体(m.p.190OC),它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/z=179,分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HCl回流，得到两个晶体D和E。D的相对分子质量122,微溶于水，m.p.120OC,它的IR谱在32002300cm-1有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CC14溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N

44、,相对分子质量为75,求马尿酸的结构。11.由题意：m/z=179,所以马尿酸的相对分子质量为179,它易水解得化合物D和E,D的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼竣酸的>C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm-1和700cm-1是一取代苯的C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其相对分子质量为122,因此，D为PhCOOH.又由题意：E为氨基酸，相对分子质量为75,所以E的结构为H2NCH2COOH。C-NHCH2COOHI2粽上所述，马

45、尿酸的结构为:O第十三章竣酸衍生物1 .说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和竣酸酯。油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有OCH2CH2一一OH1n 结构单元的即告醴表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为2 .试用方程式表示下列化合物的合成路线:(1)(2)由氯丙烷合成丁酰胺;由丁酰胺合成丙胺；(3)答案:(1)由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”CH3CH2CH2C1CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2CIMg*乙醛CH3C