第五章物相分析

1、第五章第五章 物相分析物相分析材料分析：化学成分分析： 如某一材料为Fe(96.5%),C (0.4%),Ni(1.8%)或 (Si) 0.61%, (Al )0.21%,(Ca) 0.1% 等。第一节 定性分析物相分析：不同于一般的元素分析（AES、AAS），它能确定元素所处的化学状态(FeO,Fe2O3，Fe3O4)，能区别同分异构体，能区别是混合物还是固溶体, XRD是物相分析的最强有力的手段之一。定性分析确定样品的物相是什么单相定性分析多相定性分析衍射花样的用途：一是可以用来测定晶体的结构，这个过程是比较复杂的。二是用来测定物相（定性分析、定量分析等），这个过程比较简单。How man

2、y different ways can SiO2 be organized into a neutral structure? It might be amaze to know that there is no less than nine different ways of organizing SiO2, referred to as silicon dioxide or silica . In reality it is simply a matter of the temperature and pressure, especially at the time of crystal

3、lization, that determines which form silicon dioxide will organize into. 鳞石英方石英石英凯石英柯石英失蜡铸造俗称倒模，是目前首饰生产的主要手段.失蜡铸造的过程是：对蜡模进行修整后将蜡模按一定排列方式种蜡树钢制套筒中灌注石膏浆，石膏进行抽真空、自然硬化按一定升温时段烘干后融化金属进行浇铸（可利用正压或负压的原理进行铸造）；金属冷却后将石膏模放入冷水炸洗，取出铸件后浸酸、清洗基本原理 X射线物相分析是以晶体结构为基础，通过比较晶体衍射花样来进行分析的。 对于晶体物质中来说，各种物质都有自己特定的晶胞（晶胞参数、原子种类及分布

4、等），晶胞不同则X射线衍射花样也就各不相同，尽管晶体种类有千千万万，但却没有两种晶体的衍射花样完全相同的晶体物质，所以通过比较X射线衍射花样可区分出不同的物相。 当多种物质同时衍射时，其衍射花样也是各种物质自身衍射花样的机械叠加。它们互不干扰，相互独立，逐一比较就可以在重叠的衍射花样中剥离出各自的衍射花样，分析标定后即可鉴别出各自物相。 目前已知的晶体物质已有成千上万种。事先在一定的规范条件下对所有已知的晶体物质进行X射线衍射分析，获得一套所有晶体物质的标准X射线衍射花样图谱,将其转化成d I数据，建立数据库。 当对某种材料进行物相分析时，只要将样品的d I值与数据库中的标准衍射花样d I进行

5、比对，就可以确定材料的物相。 X射线衍射物相定性分析就变成了简单的比对工作。衍射花样不便保存和应用，因为摄照条件不同其花样不同。因此要建立一个标准卡片，它必须能反应晶体衍射本质而且不因实验条件而变化。d值及相对衍射强度I，反应晶体衍射本质与实验条件无关，所以将衍射花样的特征数值化，换算成衍射线的面网间距d值和强度I，制成卡片进行保存。SmAlO3Aluminum Samarium Oxided /Inthkl3.7373.3452.6452.49482.25492.15931.87011.81491.67271.63201.52651.39001.32201.30251.24621.18221

6、.1677625100424662641749633119185110111112003211202220203222311312115400205330420421Rad. CuK1 1.540598 Filter Ge Mono. D-sp Guinier Cut off 3.9Int. Densitometer I / Icor . 3.44Ref. Wang, P. Shanghai Inst. Of Ceramics, Chinese Academy of Sciences, Shanghai, china, ICDD Grant-in-Aid, (1994)Sys. Tetrago

7、nal S.G.a 5.2876(2) b c 7.4858(7) A C 1.4157 Z4 mp Ref. Ibid. Dx 7.153 Dm SS/FOM F19 = 39 (.007,71)Integrated in tensities, Prepared by heating compact powder mixtuer of Sm2O3 and Al2O3 according to the stoichiometric ratio of SmAlO3 at 1500C in molybdenum silicide-resistance furnace in air for 2day

8、s, Silicon used as internal standard. To replace 9-82 and 29-83.46-394图图5-1 SmAlO3粉末的衍射卡片粉末的衍射卡片1、标准物质的粉末衍射卡片 粉末衍射卡片物相的x射线衍射花样：德拜图底片和衍射图缺点：难以保存，难以进行比较。卡片：将衍射花样经过计算，换算成衍射线的面网间距d值和强度I，制成卡片进行保存。标准物质的粉末衍射卡片是由J. D. Hanawalt 于1936年创立的。1964年由美国材料试验协会（Amerian Society for Testing Materials）接管，所以过去称为ASTM卡片或pd

9、f卡片（Powder Diffraction File）。目前这套卡片由“国际粉末衍射标准联合会” （Joint Committee on Powder Diffraction Standards）与美国材料试验协会、美国结晶学协会、英国物理研究所、美国全国腐蚀工程师协会等十个专业协会联合编写，称JCPDS卡片。它是国际上通用的最为完备的x射线粉末衍射数据。至1985年出版了46000张卡片，并且在不断补充。 JCPDS卡片有两种方式：卡片和书 SmAlO3Aluminum Samarium Oxided /Inthkl3.7373.3452.6452.49482.25492.15931.87

10、011.81491.67271.63201.52651.39001.32201.30251.24621.18221.1677625100424662641749633119185110111112003211202220203222311312115400205330420421Rad. CuK1 1.540598 Filter Ge Mono. D-sp Guinier Cut off 3.9Int. Densitometer I / Icor . 3.44Ref. Wang, P. Shanghai Inst. Of Ceramics, Chinese Academy of Science

11、s, Shanghai, china, ICDD Grant-in-Aid, (1994)Sys. Tetragonal S.G.a 5.2876(2) b c 7.4858(7) A C 1.4157 Z4 mp Ref. Ibid. Dx 7.153 Dm SS/FOM F19 = 39 (.007,71)Integrated in tensities, Prepared by heating compact powder mixtuer of Sm2O3 and Al2O3 according to the stoichiometric ratio of SmAlO3 at 1500C

12、in molybdenum silicide-resistance furnace in air for 2days, Silicon used as internal standard. To replace 9-82 and 29-83.46-394卡片JCPDS卡片索引 在实际的X射线物相分析工作中，通过比对方法从浩瀚的物质海洋中鉴别出实验物质的物相决非易事。为了从几万张卡片中快速找到所需卡片，必须使用索引书。卡片档案索引按物质可分为有机相和无机相两类；按检索方法可分为字母索引和数字(Hanawalt)索引两种按物质的英文名称排列。每行列出卡片的质量标记、物质按物质的英文名称排列。每行列

13、出卡片的质量标记、物质名称、化学式、衍射三强线的名称、化学式、衍射三强线的d d值和相对强度、卡片序号值和相对强度、卡片序号矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。DaveyDaveyKwicKwic索引；是以物质的单质或化合物的英文名称，索引；是以物质的单质或化合物的英文名称，按英文字母顺序排列而成的索引。按英文字母顺序排列而成的索引。 在不少物相分析工作中，被测物的化学成分或被测物中可在不少物相分析工作中，被测物的化学成分或被测物中可能出现的相常常是知道的。在此情况下，利用字母索引能能出现的相常常是知道的。在此情况下，利用字母索引能迅速地检索

14、出各可能相的卡片，使分析工作大为简化。迅速地检索出各可能相的卡片，使分析工作大为简化。1 1. .字母索引字母索引索引的构成：在哈氏索引中，每一种物相的数据占一行，成索引的构成：在哈氏索引中，每一种物相的数据占一行，成为一个项。由每个物质的八条最强线的为一个项。由每个物质的八条最强线的d值和相对强度、化学值和相对强度、化学式、卡片号组成。式、卡片号组成。八条强线的构成：八条强线的构成：首先在首先在290的线中选三条最强线，的线中选三条最强线，d1、d2、d3。然后在这三条最强线之外，再选出五条最强。然后在这三条最强线之外，再选出五条最强线，按相对强度由大而小的顺序其对应的线，按相对强度由大而小

15、的顺序其对应的d值依次为值依次为d4、d5、d6、d7、d8，它们按如下三种排列，它们按如下三种排列:2.Hanawalt2.Hanawalt索引索引HanawaltHanawalt数字索引按最强线的数字索引按最强线的d d1 1值分组，值分组， d d1 1值按从大到小排值按从大到小排列，每组内按次强线的列，每组内按次强线的d d2 2值减小的顺序排列，而值减小的顺序排列，而d d2 2值相同的几值相同的几列又按列又按d d1 1值减小的顺序排列。条目中依次列出卡片质量标记、值减小的顺序排列。条目中依次列出卡片质量标记、8 8根最强线的根最强线的d d值和强度、化学式、卡片号等值和强度、化学

16、式、卡片号等衍射花样中的三强线顺序常会因各种因素而有所变动衍射花样中的三强线顺序常会因各种因素而有所变动4.2574.2574 4 3.343x3.343x 1.818 1.8182 2 SiO2 SiO2 05-490 05-490 3.343x 3.343x 1. 818 1. 8182 2 4.257 4.2574 4 SiO2 SiO2 05-490 05-490 1.818 1.8182 2 4.257 4.2574 4 3.343x 3.343x SiO2 SiO2 05-490 05-4904.2574.2574 4 3.343x3.343x 1.818 1.8182 2 SiO

17、2 SiO2 05-490 05-490 3.343x 3.343x 1. 818 1. 8182 2 4.257 4.2574 4 SiO2 SiO2 05-490 05-490 1.818 1.8182 2 4.257 4.2574 4 3.343x 3.343x SiO2 SiO2 05-490 05-490三种排列三种排列:d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8即前三条轮番作循环置换，后五条线的即前三条轮番作循环置换，后五条线的d值之顺序始终不变。值之顺序始终不变。这样每种物相在索引中会出现三次，以提高被检索的机会。这样每种物相在索引中会出现三次，以提高被检索的机会。d2、d1

18、、d3、d4、d5、d6、d7、d8d3、d2、d1、d4、d5、d6、d7、d8衍射线的表示：在索引中，每条线的相对强度写在其衍射线的表示：在索引中，每条线的相对强度写在其d值的值的右下角。在此，原来百分制的相对强度值用四舍五入的办法右下角。在此，原来百分制的相对强度值用四舍五入的办法转换成十进制。其中转换成十进制。其中10用用“x”来代表。来代表。4.2574.2574 4 3.343x3.343x 1.818 1.8182 2 SiO2 SiO2 05-490 05-490 3.343x 3.343x 1. 818 1. 8182 2 4.257 4.2574 4 SiO2 SiO2 0

19、5-490 05-490 1.818 1.8182 2 4.257 4.2574 4 3.343x 3.343x SiO2 SiO2 05-490 05-490 3.343x 4.2574 1.8182 SiO2 05-490 4.2574 3.343x 1.8182 SiO2 05-490 1.8182 4.2574 3.343x SiO2 05-490索引的排列：各个项在索引中的编排次序，由排在每个项索引的排列：各个项在索引中的编排次序，由排在每个项的第一、第二两个的第一、第二两个d值来决定。首先根据值来决定。首先根据第一个第一个d值值的大小，的大小，把从把从999.99到到0.00埃的埃

20、的d值分成值分成51个区间，这就是所谓的哈个区间，这就是所谓的哈氏组。各个项就按本身的第一个氏组。各个项就按本身的第一个d值归入相应的组。属于同值归入相应的组。属于同一个组的所有各个项的排列的先后则以第二个一个组的所有各个项的排列的先后则以第二个d值的大小为值的大小为准，按准，按d值由大而小的顺序排列。当有两个或若干个项它们值由大而小的顺序排列。当有两个或若干个项它们的第二个的第二个d值彼此相同时，则按第一个值彼此相同时，则按第一个d值由大而小排列。值由大而小排列。若第一个若第一个d值也相同时。则由第三个值也相同时。则由第三个d值的大小来确定。值的大小来确定。组2.50-2.442.46X 5

21、.859 2.807 2.454 2.933 4.942 2.822 1.722d=2.48d=1.891.获得衍射图后，测量衍射峰的2，计算出晶面间距d。 测量每条衍射线的峰高，以最高的峰的强度作为100， 计算出每条衍射峰的相对强度II1。2. 根据待测相的衍射数据，从前反射区（290)取三强线 d1、d2、d3 ，并使其d值按强度递减的次序排列，又将 其余线条值按强度递减顺序列于三强线后（最好还应 当适当地估计它们的误差）。3. 从Hanawalt数字索引中找到最强线的面间距d1所属的组。4. 根据d1值，在数值索引中检索适当项。定性分析的过程6. 得到肯定结果后再依次查对第四直至第八强

22、线，并从中找 出最可能的物相及其卡片号。根据卡片号，从卡片盒中找 到所需的卡片。5. 找出与d1、d2、d3值符合较好的一些项。7.将卡片上全部d和I/I1与未知物质的d和I/I1对比如果完全 吻合，则卡片上记载的物质，就是要鉴定的未知物质。8.混合物的衍射花样为各相衍射花样的叠加，所以可对物相逐一进行鉴定，但手续比较复杂。具体过程为：用尝试的办法进行物相鉴定：先取三强线尝试，吻合则可定；不吻合则从谱中换一根（或二根）线再尝试，直至吻合。对照卡片去掉已吻合的线条（即标定一相），剩余线条归一化后再尝试鉴定，直至所有线条都标定完毕。 d/ I/IX d/ I/IX d/ I/IX 5.85 90

23、2.46 100 1.04 3 4.94 20 2.45 40 0.98 5 2.93 30 1.72 20 0.91 4 2.82 20 1.22 5 0.83 8 2.80 70 1.08 20 0.81 10表5-1 待测相的衍射数据2.46X5.8592.8072.454 2.933 4.942 2.822 1.722 d/ I/I1 d/ I/I1 d/ I/I1 3.01 5 1.50 20 1.04 3 2.47 72 1.29 9 0.98 5 2.13 28 1.28 18 0.91 4 2.09 100 1.22 5 0.83 8 1.80 52 1.08 20 0.81

24、10表5-2 待测相的衍射数据 d/ I/I1d/ I/I1 2.0881001.04365 1.808460.90383 1.278200.82939 1.090170.80838Cu卡片顺序号4-836 待测试样中的剩余线条待测试样中的剩余线条5-667号的号的Cu2O衍射数据衍射数据d/I/IXd/I/IX观测值观测值归一值归一值3.01573.02092.47 701002.4651002.13 30402.135371.50 20301.510271.29 10151.287171.22571.23341.067420.98 570.979540.954830.871530.8216

25、3表表5-3 5-3 剩余线条与剩余线条与Cu2OCu2O的衍射数据的衍射数据计算机在多晶体衍射物相分析中的应用 经过寻峰得出峰的相应参数（包括峰的位置、强度、半峰宽、晶面间距等）。进行衍射峰的匹配。设定峰形匹配参数进行衍射峰匹配。 1.d的数据比I/Ix数据重要。即实验数据与标准数据两者的d值必须很接近，一般要求其误差在1以内。I/Ix值容许有相当大的出入。即使是对强线来说，其容许误差甚至可能达到50以上。2.低角度线的数据比高角度线的数据重要。这是因为，对于不同晶体来说，低角度线（即d值大的线），d值一致的机会很少；但是对于高角度线（即d值小的线），不同晶体间相互近似的机会就增多。3.强线

26、比弱线重要，特别要重视d值大的强线。这是因为，强线的出现情况是比较稳定的，同时也较容易精确测定；而弱线则可能由于强度的减低有时不再能被测出。物相鉴定中应注意的问题4.应尽可能地先利用其他分析、鉴定手段，初步确定出样品可能是什么物相，将它局限于一定的范围内。从而可直接查名称索引，找出有关的可能物相的卡片进行对比鉴定，而不一定要查数据索引，这样可以减少盲目性。同时，在最后作出鉴定时，还必须考虑到样品的其他特征，如形态、物理性质以及有关化学成分的分析数据等等，以便作出正确的判断。 多相物质经定性分析后，若要进一步知道各个组成物相的多相物质经定性分析后，若要进一步知道各个组成物相的相对含量，就得进行相

27、对含量，就得进行X X射线物相定量分析射线物相定量分析. .第二节 定量分析I=KWj比尔定律比尔定律A=bcI=KWj我们遇到的样品往往不是单一物相我们遇到的样品往往不是单一物相,人们总想了解其中某种人们总想了解其中某种相的含量。即使是特定条件下或哪怕只是一种近似的结果相的含量。即使是特定条件下或哪怕只是一种近似的结果,也比没有结果要好。也比没有结果要好。围绕如何得到系数围绕如何得到系数K,历代的学者推导出了十几种相对简单的历代的学者推导出了十几种相对简单的测量方法（单线条法、内标法、测量方法（单线条法、内标法、K值及参比强度法等）值及参比强度法等）,这这些方法是一些有些方法是一些有限定限定

28、条件或是近似的方法。条件或是近似的方法。基本原理物相定量分析的依据是各相衍射线的强度公式物相定量分析的依据是各相衍射线的强度公式用用X射线衍射仪测量时，只需将式射线衍射仪测量时，只需将式(3-5)稍加修改则可用稍加修改则可用于多相物质。设样品由于多相物质。设样品由n 相物相组成，其样品平均线吸相物相组成，其样品平均线吸收系数为收系数为 l，则，则j 相的相的HKL衍射线强度公式为衍射线强度公式为jMHKLljeFPVVmceRII222220222230cossin2cos12132(5-1)因各相的因各相的 l各异，故当各异，故当j 相含量改变时，总的相含量改变时，总的 l 将随之改将随之改

29、变。若变。若j 相体积分数为相体积分数为fj，则，则j 相被照射体积相被照射体积Vj =fj。上式。上式中除中除fj 和和 l随随j 相含量变化外，其余均为常数，其乘积用相含量变化外，其余均为常数，其乘积用Cj表示，则强度表示，则强度Ij 可表示为可表示为Ij =Cj fj/ l (5-2)对单相的纯物质而言，式中的对单相的纯物质而言，式中的V和和l为该被照射物质的体积和为该被照射物质的体积和线吸收系数。对多相混合物而言，由于我们测定都是物相的线吸收系数。对多相混合物而言，由于我们测定都是物相的相对含量，因此，相对含量，因此，V指待测物相体积占被照射物质体积的比指待测物相体积占被照射物质体积的

30、比例，一般用它的体积分数例，一般用它的体积分数fi来表示来表示jMHKLljeFPVVmceRII222220222230cossin2cos12132jMHKLmjeFPVWmceRII222220222230cossin2cos12132V=W/一、单线条法一、单线条法通过测定样品中通过测定样品中j j 相某条衍射线强度相某条衍射线强度, ,将其与纯将其与纯 j j 相同一衍相同一衍射线强度对比，即可定出射线强度对比，即可定出 j j 相在样品中的相对含量（质量分相在样品中的相对含量（质量分数）数）。此为单线条法，也称外标法或直接对比法。此为单线条法，也称外标法或直接对比法. .jjjjw

31、CCwII0)(适用条件：适用条件：样品中所含样品中所含n n相的线吸收系数及密度均相等。相的线吸收系数及密度均相等。这种情况下由式这种情况下由式Ij =Cj fj/ l （5-25-2）可得可得 j j 相的衍射线强度正比于其质量分相的衍射线强度正比于其质量分数数w wj j，即即I Ij j = = C C w wj j (5-3) (5-3)其中其中C C为新比例系数。如果试样为纯为新比例系数。如果试样为纯 j j 相，则相，则w wj j = 100% =1= 100% =1用用( (I Ij j) )0 0表示纯表示纯 j j 相某衍射线强度相某衍射线强度 ( (I Ij j) )0

32、 0=C,=C,因此可得因此可得 fj= w wj j /j式式(5-4)(5-4)表明，表明，混合样品中混合样品中j j 相某衍射线与纯相某衍射线与纯 j j 相同一衍射相同一衍射线强度之比，等于线强度之比，等于 j j 相的质量分数相的质量分数定量分析时：定量分析时：l 纯样品和被测样品要在相同的实验条件进行测定纯样品和被测样品要在相同的实验条件进行测定l 一般选用最强线一般选用最强线l 用步进扫描得到整个衍射峰，扣除背底后测量积分强度用步进扫描得到整个衍射峰，扣除背底后测量积分强度单线条法比较简单，但准确性稍差，且仅适用于各相吸收系单线条法比较简单，但准确性稍差，且仅适用于各相吸收系数相

33、同的混合物。绘制定标曲线可提高测量的可靠性。数相同的混合物。绘制定标曲线可提高测量的可靠性。若某样品由若某样品由-Al-Al2 2O O3 3和和-Al2O3组成，要测定组成，要测定-Al2O3在混合物在混合物中的质量分数。中的质量分数。Fig.2样品衍射图样品衍射图单线条法测定实例单线条法测定实例二、内标法二、内标法内标法需在待测样品中掺入内标物质内标法需在待测样品中掺入内标物质S S以组成复合样，根以组成复合样，根据式据式(5-2)(5-2)，考虑待测相，考虑待测相A A 和内标物质和内标物质S S 的密度，可得衍射的密度，可得衍射线强度和质量分数的关系线强度和质量分数的关系 (5-5)(

34、5-5) (5-6) (5-6)二式中，二式中，w w A A和和w w S S分别是分别是A A相和相和S S相在相在复合样复合样中的质量分数；中的质量分数； A A和和 S S分别是分别是A A相和相和S S相的密度；相的密度； l l 是是复合样复合样的平均线吸收系的平均线吸收系数数lAAAAwCIlSSSSwCI二式相除得二式相除得1ASSASCKCwAASIKwIlSSSSwCIlAAAAwCI若若A A相在相在原样品原样品中的质量分数为中的质量分数为w wA A，而，而w wS S是是S S相占原样品的质相占原样品的质量分数，则它们与量分数，则它们与 w w A A和和w w S

35、S的关系为的关系为 w w A A= = w wA A ( 1- ( 1- w w S S ) )， w w S S= = w wS S ( 1- ( 1- w w S S ) )代入式代入式(5-7)(5-7)得得 (5-9) 式式(5-9)(5-9)是内标法的基本方程，是内标法的基本方程，I IA A / / I IS S与与w wA A呈线性关系，呈线性关系，K K为为直线的斜率直线的斜率（5-7）AASIKwI内标法的斜率内标法的斜率 ，通常由实验测得，为此要配，通常由实验测得，为此要配备一系列样品，测定衍射强度并绘制定标曲线，即备一系列样品，测定衍射强度并绘制定标曲线，即I IA A

36、/ /I IS S - - w wA A直线，其斜率就是直线，其斜率就是K K应用时，用应用时，用X X射线衍射实验测定射线衍射实验测定I IA A和和I IS S ，根据已知的斜率根据已知的斜率K K，由式由式(5-9)(5-9)可求出可求出w wA A；或计算；或计算I IA A / / I IS S值，查标准曲线直接确定值，查标准曲线直接确定待测样品中待测样品中A A相的质量分数相的质量分数w wA A内标法是最一般、最基本的方法，适用于质量吸收系数不同内标法是最一般、最基本的方法，适用于质量吸收系数不同的多相物质，但过程较繁琐，必须预先绘制定标曲线的多相物质，但过程较繁琐，必须预先绘制

37、定标曲线1ASSASCKCw内标法测定实例内标法测定实例5-9式是内标法的基本公式，式是内标法的基本公式，IA/IS与与WA为线性关系。为线性关系。为了求得为了求得K要制作标准曲线。要制作标准曲线。例如：一个试样由石英、白云石和刚玉组成例如：一个试样由石英、白云石和刚玉组成,为测定白云石为测定白云石的含量，先用纯的石英、白云石和刚玉石按不同比例配制的含量，先用纯的石英、白云石和刚玉石按不同比例配制一系列白云石质量分数不同的标样，再往其中掺入一系列白云石质量分数不同的标样，再往其中掺入一定量一定量的萤石的萤石作为内物质，测量它们的某条衍射峰强度比，并作作为内物质，测量它们的某条衍射峰强度比，并作

38、图图： 5-9ASAKWII萤石白云石对待测的样品，也需事先在其中对待测的样品，也需事先在其中加入相同质量分数加入相同质量分数的萤石。的萤石。然后测出其中然后测出其中同一对衍射线同一对衍射线的强度比，根据的强度比，根据IA/IS值查标准曲线，值查标准曲线，即可求出样品中白云石的质量分数。内标法最大的特点是原即可求出样品中白云石的质量分数。内标法最大的特点是原理简单，容易理解；最大的缺点是要作标准曲线，实践起来理简单，容易理解；最大的缺点是要作标准曲线，实践起来有一定的困难。有一定的困难。三、三、K K 值法及参比强度法值法及参比强度法内标法是传统的定量分析方法，但存在较大的缺点：内标法是传统的

39、定量分析方法，但存在较大的缺点：绘制定标曲线需配制多个标样，工作量大；有些纯样品很绘制定标曲线需配制多个标样，工作量大；有些纯样品很难得到；要求加入样品中的内标物质量分数要相同；绘制难得到；要求加入样品中的内标物质量分数要相同；绘制的标准曲线时的实验条件要一致。的标准曲线时的实验条件要一致。为了更进一步简化方法，引入了为了更进一步简化方法，引入了K K值法法，又称基体清洗法。值法法，又称基体清洗法。K K值法源于内标法，只需将式值法源于内标法，只需将式(5-8)(5-8)略略作改变可得作改变可得 (5-10) (5-10) 式式(5-10)(5-10)为为K K值法基本方程值法基本方程，其中，

40、其中AAASSSIwKIwAASSSACKC1ASSASCKCw内标法的内标法的K K值包含有值包含有W WS S，当内标相加入量变化时，当内标相加入量变化时，K K值将值将随之改变；随之改变； 而而 K K 值法的值法的 值则与内标相加入量无关值则与内标相加入量无关. . 通常是采用实验获得。通常是采用实验获得。配制等量的配制等量的A A相和相和S S相的混合样，由于相的混合样，由于 w wA A / / w wS S = 1= 1，所以，所以 = = I IA A / / I IS S应用时，加入已知量的应用时，加入已知量的S S相，测出相，测出I IA A和和I IS S，根据式，根据式(5-10)(5-10)即可求得即可求得w wA AASKASKASKK值法的具体步骤值法的具体步骤:找到待测