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1、M1 + M1kt11P(双基终止双基终止)R t11 kt11M12M1 + M2kt12PM2 + M2Pkt22R t12 kt12M1 M2R t22 kt22M222122212122222*d MRRkMMkMMdt1112111112121*d MRRk MMkMMdt*1111112121*2212122221/d Md MdtkMMkMMd Md MdtkMMkMM由稳态假设有:由稳态假设有:dM1*dt = Ri1+k21M2*M1k12M1*M2Rt12Rt11 = 0形成形成M1*链自由链自由基的速率基的速率 消耗消耗M1*链自由基的速率链自由基的速率 dM2*dt =
2、 Ri2+k12M1*M2k21M2*M1Rt21Rt22 = 0 链式聚合反应中,活性中心的链式聚合反应中,活性中心的浓度非常低浓度非常低,比单,比单体浓度体浓度低三个数量级以上低三个数量级以上,故有:,故有:何结论?何结论?竞聚率竞聚率r1=k11/k12,r2=k22/k21,有:,有:共聚物组成摩尔比微分方程共聚物组成摩尔比微分方程 三、共聚物组成三、共聚物组成1、转化率对共聚物组成的影响、转化率对共聚物组成的影响理想理想恒比恒比共聚共聚恒比点恒比点共聚共聚交替交替共聚共聚组成不受转化率的影响组成不受转化率的影响转化率与共聚物组成的关系,转化率与共聚物组成的关系,如图如图2、共聚物组成的积分方程、共聚物组成的积分方程相关微分方程:相关微分方程:处理方法:处理方法:Skeist提出的模拟提出的模拟二元溶液间歇蒸馏二元溶液间歇蒸馏原理原理111dMdfMFf111011lnooMfMfdMMdfMMFf0001MMMCMM 11111ln (1)offdfCFf21 1121221 112222r ff fFr ff fr f012100112 1 fffCfff 221rr111rr121 21(1)(1)rrrr21212rrr111 MMFMM
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