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1、第三章第三章 水溶液中的离子平衡水溶液中的离子平衡1、谈谈对部分酸、碱和盐的溶解度表中、谈谈对部分酸、碱和盐的溶解度表中“溶溶”与与”不溶不溶“的理解。的理解。一、一、Ag+和和Cl-和反应真能进行到底吗?和反应真能进行到底吗?思考与交流思考与交流200C时,溶解性与溶解度的大小关系时,溶解性与溶解度的大小关系 溶解度可以很小很小,但仍有度。溶与不溶,溶解度可以很小很小,但仍有度。溶与不溶,是相对的,没有绝对不溶的物质。是相对的,没有绝对不溶的物质。 2、根据对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识,、根据对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识,说明生成溶液的离子反应是否能真正进行到底。说明生成

2、溶液的离子反应是否能真正进行到底。 生成沉淀的离子反应不能真正进行到底。说生成生成沉淀的离子反应不能真正进行到底。说生成沉淀的离子反应能够完全也是相对的。沉淀的离子反应能够完全也是相对的。 问题讨论:问题讨论:1、当、当AgNO3与与NaCl反应生成难溶反应生成难溶AgCl时,溶液时,溶液中是否含有中是否含有Ag+和和Cl-? 2、难溶电解质的定义是什么?难溶物的溶解度是否、难溶电解质的定义是什么?难溶物的溶解度是否为为0? 3、难溶电解质、难溶电解质(如如AgCl)是否存在溶解平衡?如何是否存在溶解平衡?如何表示?表示? 有有 习惯上习惯上,将溶解度小于将溶解度小于0.01克的电解质称为难克

3、的电解质称为难溶电解质。溶电解质。难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会等于等于0 Ag+Cl- 溶解溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀沉淀一、溶解平衡一、溶解平衡 一定条件下,电解质溶解离解成离子的速率等于离子重一定条件下,电解质溶解离解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。 1、定义、定义 2、特征:、特征:等等V溶解溶解 = V沉淀(结晶)沉淀(结晶) 动动动态平衡,动态平衡, V溶解溶解 = V沉淀沉淀0定定达到平衡时,溶液中离子浓度不再改变

4、。达到平衡时,溶液中离子浓度不再改变。 变变当外界条件改变,溶解平衡将发生移动。当外界条件改变,溶解平衡将发生移动。 3、表达式:、表达式: AgCl(s) AgAgCl(s) Ag+ +(aq) + Cl(aq) + Cl- -(aq)(aq)逆、等、动、定、变。逆、等、动、定、变。练:书写碘化银、氢氧化铁溶解平衡的表达式练:书写碘化银、氢氧化铁溶解平衡的表达式4、影响溶解平衡的因素:、影响溶解平衡的因素:1)内因:电解质本身的性质)内因:电解质本身的性质同是难溶电解质,溶解度差别也很大。同是难溶电解质,溶解度差别也很大。难溶的电解质溶解度很小,但不会等于难溶的电解质溶解度很小,但不会等于0

5、,并不并不 是绝对不溶。是绝对不溶。2)外因:遵循平衡移动原理)外因:遵循平衡移动原理浓度:加水,平衡向溶解方向移动。浓度:加水,平衡向溶解方向移动。温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 同离子效应:加入含有相同离子电解质,同离子效应:加入含有相同离子电解质, 平衡向结晶的方向移动平衡向结晶的方向移动.加入能与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离加入能与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,可使平衡向沉淀溶解方向移动。子,可使平衡向沉淀溶解方向移动。A B练:石灰乳中存在下列平衡:练:石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 O

6、H (aq),加入下列溶液,可使加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是(减少的是( )A.Na2CO3溶液溶液 B.AlCl3溶液溶液 C.NaOH溶液溶液 D.CaCl2溶液溶液 讨论:对于平衡讨论:对于平衡 AgCl(S) Ag+(aq) + Cl-(aq) 若改变条件,对其有何影响若改变条件,对其有何影响 不变不变 不变不变不移动不移动 不变不变 不变不变 5、溶度积、溶度积对于沉淀溶解平衡也存在一个平衡常数对于沉淀溶解平衡也存在一个平衡常数KSPK KSPSP=c(M=c(Mn+n+)m mc(Nc(Nm-m-)n nMmNn(s) mMMmNn(s) mMn+n+(aq) + nN

7、(aq) + nNm-m-(aq)(aq)意义意义:一定温度下,一定温度下, KSP是一个常数,对于同一类型的电解质溶度是一个常数,对于同一类型的电解质溶度积越小溶解度则积越小溶解度则 越小。越小。另:溶液中有关离子浓度幂的乘积另:溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积离子积QC。Qc KspQc = KspQc Ksp溶液过饱和,有沉淀析出溶液过饱和,有沉淀析出溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质练:写出下列物质达练:写出下列物质达溶解平衡溶解平衡时的时的溶度积常数溶度积常数表达式表达式AgCl(s)

8、Ag+ (aq) + Cl- (aq)Ag2CrO4 (s) 2Ag+ (aq) + CrO4 2-(aq)1、下列说法中正确的是、下列说法中正确的是 ( ) A、物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水、物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水 B、不溶于水的物质溶解度为、不溶于水的物质溶解度为0 C、绝对不溶解的物质是不存在的、绝对不溶解的物质是不存在的 D、某粒子被沉淀完全是指该粒子在溶液中的浓度为零、某粒子被沉淀完全是指该粒子在溶液中的浓度为零2、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 ( )A、反应开始时,溶液中各离子浓度相等。、反应开始时,溶液中各离子浓度相等。

9、B、沉淀溶解平衡达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率、沉淀溶解平衡达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率 相等相等C、沉淀溶解平衡达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相、沉淀溶解平衡达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相 等,且保持不变。等,且保持不变。D、沉淀溶解平衡达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉、沉淀溶解平衡达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉 淀物,将促进溶解。淀物,将促进溶解。思考与练习思考与练习CB解析:两溶液混合后离子被稀释解析:两溶液混合后离子被稀释c(Ag+)=0.030mol/L1.00L1.00L+0.50L=0.020mol/Lc(Cl-)=0.060mol/L0.50L21.00L

10、+0.50L=0.040mol/L离子积离子积Qc=c(Ag+) c(Cl-)=0.020mol/L0.040mol/L=8.010-4(mol/L)2所以有:所以有:QcKsp,则有,则有AgCl沉淀生成。沉淀生成。3 3、2525下,在下,在1.00L1.00L、0.030mol/LAgNO0.030mol/LAgNO3 3溶液中加入溶液中加入0.50L0.50L、0.060mol/L0.060mol/L的的BaClBaCl2 2溶液,能否生成溶液,能否生成AgClAgCl沉淀?沉淀?KKspsp(AgCl)=1.80(AgCl)=1.801010-10-10 问题讨论:问题讨论:1)向饱

11、和向饱和NaCl溶液中加浓盐酸会有什么现象?运用平衡溶液中加浓盐酸会有什么现象?运用平衡移动原理,讨论产生现象的原因移动原理,讨论产生现象的原因2)如何处理工业废水中的如何处理工业废水中的Fe3+? 二、沉淀反应的应用二、沉淀反应的应用1、沉淀的生成、沉淀的生成1)意义:常利用生成沉淀来达到分离或除去某些杂质离子的目的。)意义:常利用生成沉淀来达到分离或除去某些杂质离子的目的。2)方法:)方法:3)原则:生成沉淀的反应能发生,且进行得越完全越好。)原则:生成沉淀的反应能发生,且进行得越完全越好。1、如果要除去某溶液中的、如果要除去某溶液中的SO42-,加入钡盐还是钙盐,为什么?,加入钡盐还是钙

12、盐,为什么?2、是否可能使要除去的离子全部通过沉淀除去,为什么?、是否可能使要除去的离子全部通过沉淀除去,为什么?思考与交流思考与交流B、加沉淀剂法、加沉淀剂法例如除例如除Fe3+,加氨水调,加氨水调pH至至7-8 ,生成,生成Fe(OH)3沉淀沉淀例如除例如除Cu2+、Hg2+加入加入Na2S、H2S等生成等生成CuS、HgS沉淀。沉淀。A、调节、调节PH法法在无需考虑其他因素的情况下,从溶解度大小考虑,应选择钡盐。在无需考虑其他因素的情况下,从溶解度大小考虑,应选择钡盐。 从溶解度是否足够小考虑。选择合适的沉淀剂或不断破坏溶解平衡使从溶解度是否足够小考虑。选择合适的沉淀剂或不断破坏溶解平衡

13、使平衡向生成沉淀的反应方向移动。在溶液中,不能通过沉淀的方法除去要平衡向生成沉淀的反应方向移动。在溶液中,不能通过沉淀的方法除去要除去的全部离子。但一般认为,当欲除去的离子浓度小于除去的全部离子。但一般认为,当欲除去的离子浓度小于1 110105 5 mol/L mol/L时,时,沉淀基本完全。沉淀基本完全。 2、沉淀的溶解、沉淀的溶解1、实验实验3-3 观察并记录现象。观察并记录现象。加入足量的水加入足量的水使沉淀转化为气体使沉淀转化为气体使沉淀转化为弱电解质使沉淀转化为弱电解质加入氧化剂或还原剂加入氧化剂或还原剂,使某一离子发生氧化还原而降低其浓度使某一离子发生氧化还原而降低其浓度.生成络

14、合离子生成络合离子.(2)沉淀溶解的规律与方法:)沉淀溶解的规律与方法:Mg(OH)Mg(OH)2 2(s) 2OH(s) 2OH- - (aq)+Mg (aq)+Mg2+2+(aq)(aq)+2NH2NH4 4+= =2 2(NHNH3 3H H2 2O O)Mg(OH)Mg(OH)2 2(s) 2OH(s) 2OH- - +Mg +Mg2+2+(aq)(aq)+2H2H+= =2H2H2 2O OMg(OH)Mg(OH)2 2 + 2HCl=MgCl + 2HCl=MgCl2 2+2H+2H2 2O OMg(OH)Mg(OH)2 2+2NH+2NH4 4Cl=MgClCl=MgCl2 2+

15、2(NH+2(NH3 3H H2 2O)O)思考与交流思考与交流(1)有关反应的化学方程式)有关反应的化学方程式迅速溶解迅速溶解 可溶可溶固体无明显溶解现象固体无明显溶解现象减小该难溶盐饱和溶液中某一离减小该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度子的浓度. .AgOH +2NH3H2O=Ag(NH3 )2 + + 2H2O+OH-3、沉淀的转化、沉淀的转化 实验实验3- 43- 4 白色白色黄色黄色黑色黑色AgCl AgI AgAgCl AgI Ag2 2S SI I- -S S2-2-溶解度溶解度/g1.510-4 310-7 1.310-16原理原理:AgCl(s) AgAgCl(s) Ag+(a

16、q)+Cl(aq)+Cl- -(aq)(aq)+I I- -(aq)(aq)AgI(s)AgI(s)有白色沉淀析出有白色沉淀析出有白色沉淀转变有白色沉淀转变为黄色为黄色有黄色沉淀转变有黄色沉淀转变为黑色为黑色(3)方法:)方法:加入可与体系中某些离子反应生成更加入可与体系中某些离子反应生成更 难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向 溶解的方向移动。溶解的方向移动。(2)规律:)规律:趋向于生成溶解度更小的物质。趋向于生成溶解度更小的物质。实验实验3-53-5有白色沉淀析出有白色沉淀析出有白色沉淀转变有白色沉淀转变为红褐色为红褐色有为红褐色沉淀析出,有为红褐色沉

17、淀析出,溶液褪至无色。溶液褪至无色。(1)实质:)实质:沉淀溶解平衡的移动。沉淀溶解平衡的移动。3、沉淀的转化、沉淀的转化【练习【练习1】为除去】为除去MgCl2溶液中的溶液中的FeCl3,可在加热搅拌,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是的条件下加入的一种试剂是 ( )A、NaOH B、Na2CO3 C、氨水、氨水 D、MgO D【练习【练习2】试用平衡移动原理解释下列事实】试用平衡移动原理解释下列事实1)FeS不溶于水,但却能溶于稀盐酸中。不溶于水,但却能溶于稀盐酸中。CaCO3难溶于稀硫酸,但却能溶于醋酸中。难溶于稀硫酸,但却能溶于醋酸中。2)分别用等体积的蒸馏水和分别用等体积的蒸馏水和

18、0.010mol/L硫酸洗涤硫酸洗涤BaSO4沉淀,用水洗涤造成的沉淀,用水洗涤造成的BaSO4的损失量大于用的损失量大于用稀硫酸洗涤造成的损失量。稀硫酸洗涤造成的损失量。 对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀.锅炉中水垢中含有锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用,可先用Na2CO3溶液处理,使溶液处理,使 之转化为疏松、易溶于酸之转化为疏松、易溶于酸的的CaCO3。CaSO4 SO42- + Ca2+ +CO32-CaCO3自然界存在矿物转化现象。自然界存

19、在矿物转化现象。原生铜的硫化物原生铜的硫化物氧化、淋滤氧化、淋滤CuSO4CuSZnSPbS1 1、有关、有关AgClAgCl沉淀溶解达到平衡时说法不正确的是(沉淀溶解达到平衡时说法不正确的是( )A.AgClA.AgCl沉淀生成和沉淀溶解继续进行,但速率相等沉淀生成和沉淀溶解继续进行,但速率相等B.AgClB.AgCl难溶于水,溶液中没有难溶于水,溶液中没有AgAg+ +和和ClCl- - C. C.升高温度,升高温度,AgClAgCl的溶解度增大的溶解度增大D.D.向溶液中加入向溶液中加入NaClNaCl固体,固体,AgClAgCl溶度积不变。溶度积不变。、将足量、将足量BaCOBaCO3 3分别加入分别加入30mL30mL水,水,10mL0.2mol/LNa10mL0.2mol/LNa2 2COCO3 3溶溶液,液, 50ml0.01mol/LBaCl 50ml0.01mol/LBaCl2 2溶液,溶液,100ml0.01mol/L100ml0.01mol/L盐酸溶液盐酸溶液中溶解至饱和,请确定各溶液中中溶解至饱和,请确定各溶液中BaBa2+2+的浓度由大到小的顺序。的浓度由大到小的顺序。B答案:答案: 。 思考与练习思考与练习3 3、298K298K时,时,AgClAgCl的溶解度为的

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