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1、第一章第一章 工业废水处置概论工业废水处置概论第二章第二章 工业废水的物理处置工业废水的物理处置第三章第三章 工业废水的化学处置工业废水的化学处置第四章第四章 工业废水的物化处置工业废水的物化处置第五章第五章 工业废水的生物处置工业废水的生物处置第六章第六章 工业废水的处置运用工业废水的处置运用一、工业废水的可生化性 指在微生物的作用下,使某一物质改动原来的化学和物理性质,在构造上引起的变化程度。 1.1 生物降解性能的定义: 1.2 工业废水中有机物的分类:无生物毒性,易降解的,包括大多数有机物,如淀粉、脂肪、蛋白质;无生物毒性,难降解的,如:烃类、木质素、纤维素、烷基苯磺酸钠、聚乙烯醇等;

2、有生物毒性,可生物降解的,如:邻氯酚、甲醛、苯酚、硝基化合物等;有生物毒性,难生物降解的,如:多氯联苯、喹啉、吡啶、塑料、橡胶等高分子聚合物等。1.4 废水可生化性的分类 初级生物降解指有机物原来的化学构造发生了变化,改动了分子的完好性; 环境可接受的生物降解指有机物失去了对环境有害的特性; 完全降解在好氧条件下,有机物被完全无机化,转变为CO2和H2O ;在厌氧条件下,有机物被完全转化为CH4、CO2和H2O等。 1.5 工业废水可生化性的评价方法1.5.1 水质目的评价法以BOD5与COD及BOD5COD比值作为废水有机污染的综合目的。当比值在0.30.35以上即以为是容易生物降解的,但也

3、经常出现假阳性和假阴性的景象。 B/C0.6 可生化性良好 B/C=0.450.6可生化性较好 B/C=0.250.45可生化性尚可 B/C烯烃炔烃 具有伯碳原子的化合物比具有仲碳原子的化合物容易生物降解,叔碳原子和季碳原子更难生物降解。 伯碳化合物仲碳化合物叔碳化合物季碳化合物 如丙醇的B/C比0.625,丙炔醇仅为0.02; 正丁醇B/C比为0.55,叔丁醇B/C比为零。(3)卤素化合物卤素化合物 对微生物有一定的毒性,生物降解性也对微生物有一定的毒性,生物降解性也差。卤原子越多,可降解性越差,毒性越差。卤原子越多,可降解性越差,毒性越大。大。如:一氯甲烷如:一氯甲烷二氯甲烷二氯甲烷三氯甲

4、烷三氯甲烷四氯化四氯化碳碳留意:留意: 卤素化合物降解过程中有卤化氢生成,卤素化合物降解过程中有卤化氢生成,降低废水的降低废水的pH值。值。提高卤素化合物生物可降解性的预处置技术提高卤素化合物生物可降解性的预处置技术:碱性水解或金属复原。碱性水解或金属复原。(4)醇类化合物醇类化合物 醇是一类容易生物降解的物质,但丙醇是一类容易生物降解的物质,但丙炔醇、氯乙醇、叔丁醇等难以生物降解炔醇、氯乙醇、叔丁醇等难以生物降解。(5) 醚类化合物醚类化合物 普通均属于生物不可降解的物质,但普通均属于生物不可降解的物质,但对微生物的毒性不大。对微生物的毒性不大。预处置措施:气提、蒸馏。预处置措施:气提、蒸馏

5、。(6)醛、酮、酸、酯、酚、醌、酰胺、腈醛、酮、酸、酯、酚、醌、酰胺、腈类化合物类化合物 均为容易生物降解的化合物。除非均为容易生物降解的化合物。除非含卤素、叔碳原子、三价键等。含卤素、叔碳原子、三价键等。(7)硝基、亚硝基、偶氮化合物硝基、亚硝基、偶氮化合物 均为生物难降解化合物,能够对微生均为生物难降解化合物,能够对微生物还具有毒性作用。物还具有毒性作用。预处置措施:硫酸亚铁或铁碳法复原,将预处置措施:硫酸亚铁或铁碳法复原,将硝基、亚硝基、偶氮基团复原为苯胺类硝基、亚硝基、偶氮基团复原为苯胺类化合物。化合物。(8) 胺类化合物胺类化合物 胺类化合物的生物可降解性和其氮原胺类化合物的生物可降

6、解性和其氮原子上的取代基的数目多少有关。子上的取代基的数目多少有关。 伯胺伯胺仲胺仲胺叔胺叔胺季胺季胺留意:长碳链季胺盐具有剧烈的泡沫作用,留意:长碳链季胺盐具有剧烈的泡沫作用,这对生物处置极为不利。这对生物处置极为不利。预处置方法:低分子叔胺可用气提、蒸馏、预处置方法:低分子叔胺可用气提、蒸馏、萃取等方法预处置,季胺可用沉淀法、溶萃取等方法预处置,季胺可用沉淀法、溶剂萃取法、泡沫分别法等进展预处置。剂萃取法、泡沫分别法等进展预处置。芳胺均属于生物易降解化合物,除非有其他芳胺均属于生物易降解化合物,除非有其他难降解要素存在。难降解要素存在。(9) 有机硫化物有机硫化物 工业废水中常见的有机硫化

7、合物有洗涤剂、工业废水中常见的有机硫化合物有洗涤剂、水溶性染料等。水溶性染料等。 在洗涤剂中有有机硫酸盐和有机磺酸盐,当在洗涤剂中有有机硫酸盐和有机磺酸盐,当碳链为直链时,其生物降解性较好;如有较多碳链为直链时,其生物降解性较好;如有较多的支链时,其生物降解性较差。的支链时,其生物降解性较差。 烷基硫酸盐的生物降解性烷基硫酸盐的生物降解性烷基磺酸盐烷基磺酸盐预处置措施:预处置措施: 镁盐沉淀法、泡沫分别法镁盐沉淀法、泡沫分别法留意:留意: 生物降解过程中会产生硫酸,使水的生物降解过程中会产生硫酸,使水的pH值值降低。降低。(10) 杂环化合物杂环化合物 比较复杂,普通情况下,如没有生物降比较复

8、杂,普通情况下,如没有生物降解不利要素,降解微生物经过一段时间的解不利要素,降解微生物经过一段时间的驯化,可以生物降解。驯化,可以生物降解。(11) 有机元素化合物有机元素化合物 大多数的有机元素化合物生物降解性较大多数的有机元素化合物生物降解性较差,能够对微生物具有毒性作用,如有机差,能够对微生物具有毒性作用,如有机汞、有机锡、有机磷酸酯等。含有机磷酸汞、有机锡、有机磷酸酯等。含有机磷酸酯废水先进展水解,使磷酸游离出来,再酯废水先进展水解,使磷酸游离出来,再经过生物降解。经过生物降解。(12) 水溶性高分子化合物水溶性高分子化合物 分子量越大,生物降解性越差。分子量越大,生物降解性越差。(1

9、3) 具有杀菌作用的成分具有杀菌作用的成分 生物降解性较差,对微生物还具有毒性生物降解性较差,对微生物还具有毒性作用。作用。 如含土霉素废水,对厌氧处置中的产甲如含土霉素废水,对厌氧处置中的产甲烷菌具有抑制造用,普通采用铁盐、石灰烷菌具有抑制造用,普通采用铁盐、石灰预处置,以保证生化的正常运转。预处置,以保证生化的正常运转。1.5.3 其他方法 微生物耗氧速度法瓦呼仪法 根据有机物的生化呼吸线与内源呼吸线的比较来判别有机物的生物降解性能。测试时,接种物可采用活性污泥,接种量为13 gSS/l。 脱氢酶活性法1.6 影响可生化性的要素 1、与污染物质的种类、性质有关的要素化学组成、理化性质、浓度

10、、与其它基质的共存等; 2、与微生物的种类、性质有关的要素微生物的来源、数量、种属间的关系等; 3、与有机物、微生物所处的环境有关的要素pH值、DO、温度、营养物质等。二、工业废水好氧生物处置 工艺方式 工业废水处置的工艺与城市污水处置工艺类似,主要区别在于: 设计参数 处置流程与级数2.1 工业废水好氧生物处置常见工艺 活性污泥法 推流式活性污泥法 完全混合法 生物膜法 生物接触氧化法 生物转盘法 生物滤池法 曝气生物滤池2.1.1 活性污泥法的根本原理 活性污泥法的根本工艺流程 剩余活性污泥回流污泥二次沉淀池废水曝气池初次沉淀池出水空气2.1.2 活性污泥法的根本组成 曝气池:反响主体。

11、二沉池: a进展泥水分别,保证出水水质;b保证回流污泥,维持曝气池内的污泥浓度。 回流系统:a维持曝气池的污泥浓度;b改动回流比,改动曝气池的运转工况。 剩余污泥排放系统: a是去除有机物的途径之一;b维持系统的稳定运转。 供氧系统: 提供足够的溶解氧 。2.1.3 活性污泥法有效运转的根本条件 废水中含有足够的可溶性易降解有机物; 混合液含有足够的溶解氧;活性污泥延续回流,使混合液坚持一定浓度的活性污泥,及时排除剩余污泥; 活性污泥在池内呈悬浮形状; 无有毒有害的物质流入。 2.1.4 活性污泥的根本性质 物理性能:“菌胶团、“生物絮凝体;颜色:褐色、土黄色、铁红色;气味:泥土味城市污水;比

12、重:略大于11.0021.006;粒径:0.020.2 mm;比外表积:20100cm2/ml;活性污泥的含水率:99.299.8%。 2.1.5 2.1.5 活性污泥中的微生物活性污泥中的微生物 活性污泥由细菌、真菌、原生动物、后生动物等微生物组成。 细菌:是活性污泥净化功能最活泼的成分。主要菌种有:动胶杆菌属、假单胞菌属、微球菌属、黄杆菌属、芽胞杆菌属、产碱杆菌属、无色杆菌属等。 其它微生物-原生动物、后生动物-在活性污泥中大约为103个/ml。2.1.6 细菌的根本特征1) 绝大多数细菌都是好氧或兼性化能异养型原核细菌;2) 在好氧条件下,具有很强的分解有机物的功能;3) 具有较高的增殖

13、速率,世代时间仅为2030分钟;4) 其中的动胶杆菌具有将大量细菌结合成为“菌胶团的功能。活性污泥的特征 具有很强的吸附才干; 具有很强的分解、氧化有机物才干异化作用和同化作用; 具有良好的沉降性能絮状构造。2.1.7 传统推流式活性污泥法 主要优点:1) 处置效果好:BOD5的去除率可达9095%;2) 对废水的处置程度比较灵敏,可根据要求进展调理。 存在问题:1) 为了防止池首端构成厌氧形状,不宜采用过高的有机负荷,因此池容较大,占地面积较大;2) 在池末端能够出现供氧速率高于需氧速率的景象,会浪费了动力费用;3) 对冲击负荷的顺应性较弱。2.1.8 完全混合活性污泥法 主要特点:a.可以

14、方便地经过对F/M的调理,使反响器内的有机物降解反响控制在最正确形状;b.废水一进入曝气池,就立刻被大量混合液所稀释,所以对冲击负荷有一定的抵抗才干;c.适宜于处置较高浓度的有机工业废水。 构造方式:合建式曝气沉淀池、分建式。2.1.9 曝气池的类型 按混合液在曝气池内的流态,分为推流式、完全混合式和循环混合式三种; 按曝气方式,分为鼓风曝气池、机械曝气池及机械鼓风曝气池; 按曝气池的外形,分为长方廊道形、圆形、方形以及环状跑道形等四种; 按曝气池与二沉池的关系,分为合建式即曝气沉淀池和分建式两种。 2.1.10 曝气的作用 充氧:向活性污泥中的微生物提供溶解氧,满足其在生长和代谢过程中所需的

15、氧量。 搅动混合:使活性污泥在曝气池内处于悬浮形状,与废水充分接触。2.1.11 曝气系统的设计计算 鼓风曝气系统:鼓风曝气系统: 求风量即供气量:求得需氧速率求风量即供气量:求得需氧速率O2 O2 ,根据供,根据供氧速率氧速率 = =需氧速率,求得规范氧转移速率,求需氧速率,求得规范氧转移速率,求得供气量得供气量m3/dm3/d 或或(m3/min)(m3/min); 求风压风机出口风压:根据管路系统的沿求风压风机出口风压:根据管路系统的沿程阻力、部分阻力、静水压力再加上一定的余程阻力、部分阻力、静水压力再加上一定的余量,得到所要求的最小风压。量,得到所要求的最小风压。 根据风量与风压选择适

16、宜的风机。根据风量与风压选择适宜的风机。 曝气系统的计算方法 鼓风曝气系统风量空气量风量空气量(m3/d)供氧速率供氧速率(kgO2/d)需氧速率需氧速率(kgO2/d)风压风压 vrVXbQSaO2=实践条件实践条件规范条件规范条件?风机选择风机选择规范条件规范条件曝气的原理与过程:曝气的原理与过程:气泡气泡细胞细胞BODDOCO2/H2O空气空气O221%N279%压力、压力、气量气量供氧:供氧:FICK定律定律与双膜实际、与双膜实际、KLa需氧:需氧:vrVXbQSaO2曝气:供气实践废水曝气:供气实践废水O279%DO=12mg/L供氧与需氧供氧与需氧供氧与供气供氧与供气实践与规范实践

17、与规范曝气设备:曝气设备:规范形状下规范形状下供气量、阻力供气量、阻力2.1.12 鼓风曝气安装 鼓风曝气安装可分为:微小气泡型、中气泡型、大气泡型、水力剪切型、水力冲击型等 。 微小气泡型曝气安装: 由微孔透气资料陶土、氧化铝、氧化硅或尼龙等制成的分散板、分散盘和分散管等; 气泡直径在2mm以下为小气泡; 气泡在200m以下者,为微孔; 氧的利用率较高,EA=1525%; 动力效率在2 kgO2/kw.h以上; 缺陷:易堵塞,空气需经过滤净化,分散阻力大。微孔曝气器曝气软管曝气软管 中气泡型曝气安装: 气泡直径为26mm。 1) 穿孔管: 氧的利用率EA = 58%; 2) 新型中气泡型曝气

18、安装: 散流式曝气器 氧的利用率EA = 812%。水力剪切型空气分散安装: 利用安装本身的构造特点,产生水力剪切作用,将大气泡切割成小气泡,添加气液接触面积,到达提高效率的目的。如:螺旋曝气器等。 螺旋曝气器p155图4-58、4-59 氧利用率EA = 610%。 水力冲击型曝气器: 射流曝气:分为自吸式和供气式自吸式射流曝气器由压力管、喷嘴、吸气管、混合室和出水管等组成; 氧的利用率EA = 20%; 噪音小,无需鼓风机房; 普通适用于小规模污水厂。 2.2 泥法的常见异常景象与对策 1、污泥腐化、污泥腐化 景象:活性污泥呈灰黑色、污泥发生厌景象:活性污泥呈灰黑色、污泥发生厌氧反响,污泥

19、中出现硫细菌,出水水质氧反响,污泥中出现硫细菌,出水水质恶化;恶化; 缘由:缘由:1)负荷量增高;负荷量增高;2)曝气缺乏;曝气缺乏;3)工业废水的流入等;工业废水的流入等; 对策:对策:1)控制负荷量;控制负荷量;2)增大曝气量;增大曝气量;3)切断或控制工业废水的流入。切断或控制工业废水的流入。 2、污泥上浮、污泥上浮 景象:污泥沉淀景象:污泥沉淀3060min后呈层状上后呈层状上浮,多发生在夏季;浮,多发生在夏季; 缘由:硝化作用导致在二沉池中被复原缘由:硝化作用导致在二沉池中被复原成成N2,引起污泥上浮;,引起污泥上浮; 对策:减少污泥在二沉池的对策:减少污泥在二沉池的HRT。3、污泥

20、解体、污泥解体景象:在沉淀后的上清液中含有大量的悬景象:在沉淀后的上清液中含有大量的悬浮微小絮体,出水透明度下降;浮微小絮体,出水透明度下降;缘由:污泥解体;曝气过度;负荷下降,缘由:污泥解体;曝气过度;负荷下降,活性污泥本身氧化过度;活性污泥本身氧化过度;对策:减少曝气;增大负荷量。对策:减少曝气;增大负荷量。4、泥水界面不明显、泥水界面不明显 景象:泥水没有明晰的界面。景象:泥水没有明晰的界面。 缘由:高浓度有机废水的流入,使微生缘由:高浓度有机废水的流入,使微生物处于对数增长期;污泥构成的絮体性物处于对数增长期;污泥构成的絮体性能较差;能较差; 对策:降低负荷;增大回流量以提高曝对策:降

21、低负荷;增大回流量以提高曝气池中的气池中的MLSS,降低,降低F/M值。值。 5、污泥膨胀 指活性污泥质量变轻、膨大,沉降性能恶化,在二沉池中不能正常沉淀下来,SVI异常增高,可达400以上。 5.1 丝状菌污泥膨胀 主要是由于丝状菌异常增殖而引起的,主要的丝状菌有:球衣菌属、贝氏硫细菌以及正常活性污泥中的某些丝状菌如芽孢杆菌属、某些霉菌等。 污泥膨胀的“选择性实际生长速率基质浓度高基质浓度低基质浓度菌胶团菌胶团细菌细菌丝状菌丝状菌以为活性污泥中主要存在着两大类群的细菌:以为活性污泥中主要存在着两大类群的细菌: 菌胶团细菌和丝状细菌菌胶团细菌和丝状细菌5.1.1 5.1.1 丝状菌污泥膨胀类型

22、丝状菌污泥膨胀类型 (1) 低F/M比即低基质浓度引起的营养缺乏型膨胀; (2) 低溶解氧浓度引起的溶解氧缺乏型膨胀; (3) 高H2S浓度引起的硫细菌型膨胀。 5.1.2 污泥膨胀的对策 5.1.2.1 暂时控制措施:(l) 污泥助沉法: 改善、提高活性污泥的絮凝性,投加絮凝剂如:硫酸铝; 改善、提高活性污泥的沉降性、密实性,投加粘土、消石灰等; (2) 灭菌法: 杀灭丝状菌,如投加氯、臭氧、过氧化氢等的药剂; 投加硫酸铜,可控制有球衣菌引起的膨胀。 5.1.2.2 工艺运转调理措施 (1) 加强曝气:提高混合液的DO值;使污泥常处于好氧形状,防止污泥腐化,加强预曝气或再生性曝气; (2)

23、调理运转条件:调整进水pH值;调整混合液中的营养物质;如有能够,可思索调理水温丝状菌膨胀多发生在20以上;调整污泥负荷,当超越0.35kgBOD /kgMLSS.d时,易发生丝状菌膨胀。 5.1.2.3 永久性控制措施: 在工艺中添加一个生物选择器,该法主要针对低基质浓度下引起的营养缺乏型污泥膨胀,其出发点就是呵斥曝气池中的生态环境有利于选择性地开展菌胶团细菌,运用生物竞争的机制抑制丝状菌的过度增殖,从而控制污泥膨胀。生物选择器生物选择器(1)好氧选择器:在曝气池之前添加一个预好氧选择器:在曝气池之前添加一个预曝气池,使回流污泥与进水充分混合,其曝气池,使回流污泥与进水充分混合,其停留时间停留时间530min,多为,多为20min的选的选择非常重要。择非常重要。进水进水选择器选择器曝气池曝气池二沉池二沉池回流污泥回流污泥出水出水生物选择器 好氧选择器: 缺氧选择器:高的基质浓度;菌胶团细菌在缺氧条件下但有NO3有比丝状菌高得多的基质利用率和硝酸盐复原率; 厌氧选择器:其作用机制与缺氧选择器类似,即在厌氧条件下,丝状菌具有较低的多聚磷酸盐的释放速度而遭到抑制。 5.2 非丝状菌性膨胀5.2.1 高粘性污泥膨胀:高粘性污泥膨胀: 景象:废水净化效果良好,但污泥难于沉淀景象:废水净化效果良好,但污泥难于沉淀,污泥颗粒大量随出水流失;,污泥

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