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文档简介
1、会计学1环境酸碱滴定环境酸碱滴定第一页,编辑于星期二:九点 二分。第一节第一节概述概述 (自学自学 ) 酸碱滴定法(中和滴定法):酸碱滴定法(中和滴定法): 以酸碱反应以酸碱反应( (水溶液中的质子转移反应水溶液中的质子转移反应) )为基为基础的定量分析法础的定量分析法 “酸度” 决定各反应物的存在型体,影响物质在溶液中的分布和平衡本章重点:(1)酸碱平衡理论(2)各类酸碱溶液的pH值计算方法(3)各类酸碱滴定曲线和指示剂的选择及计算 第1页/共64页第二页,编辑于星期二:九点 二分。A + H+HA如:HCO3既为酸,也为碱 (两性) 如:第二节第二节水溶液中的酸碱平衡水溶液中的酸碱平衡第2
2、页/共64页第三页,编辑于星期二:九点 二分。酸碱质子HACAc-+H+H2CO3HCO3-+H+HCO3-CO32-+H+NH4+NH3+H+H6Y2+ H5Y+H+NH3OH+NH2OH+H+ (CH2)6N4H+(CH2)6N4+H+第3页/共64页第四页,编辑于星期二:九点 二分。HA + H2O H3O+ + A-酸度常数(酸的解离常数) KH OAHAa3A-+ H2O OH- + HA 碱度常数(碱的解离常数) KOHHAAb第4页/共64页第五页,编辑于星期二:九点 二分。KKKabw第5页/共64页第六页,编辑于星期二:九点 二分。H3PO4 H2PO4 - + H+ Ka1
3、 Kb3 H2PO4- HPO42- + H+ Ka2 Kb2 HPO42- PO43- + H+ Ka3 Kb1 第6页/共64页第七页,编辑于星期二:九点 二分。KKKaaa123321bbbKK. 1WbababaKKKKKKK第7页/共64页第八页,编辑于星期二:九点 二分。第8页/共64页第九页,编辑于星期二:九点 二分。第9页/共64页第十页,编辑于星期二:九点 二分。 HA A- + H+ CHAAHAaaHACHAHAAAHAKHHHK1111AaaACAHAAKHKHAA1第10页/共64页第十一页,编辑于星期二:九点 二分。第11页/共64页第十二
4、页,编辑于星期二:九点 二分。36. 0100 . 11078. 1100 . 1555HKHaHAc64. 036. 01AcLmolCHAcHAc/036. 036. 01000. 0LmolCAcAc/064. 064. 01000. 0第12页/共64页第十三页,编辑于星期二:九点 二分。H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ CH C OHC OC O224242421241211224HC OaaaaHC OCKHHKHKK2242122112242C OaaaaaC OCKKHKHKKCOCHOCH42242221122aaaKKHKHH0121
5、第13页/共64页第十四页,编辑于星期二:九点 二分。第14页/共64页第十五页,编辑于星期二:九点 二分。H3PO4 H2PO4 - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ HPO42- PO43- + H+ 第15页/共64页第十六页,编辑于星期二:九点 二分。第16页/共64页第十七页,编辑于星期二:九点 二分。第17页/共64页第十八页,编辑于星期二:九点 二分。第18页/共64页第十九页,编辑于星期二:九点 二分。第19页/共64页第二十页,编辑于星期二:九点 二分。第20页/共64页第二十一页,编辑于星期二:九点 二分。第21页/共64页第二十二页,编辑于星期二:九点 二分
6、。 HA H + + A - H2O H + + OH -当Ca 10-6 mol/L,忽略水的解离精确式近似式* OHCOHAHaaCHHKCHwa第22页/共64页第二十三页,编辑于星期二:九点 二分。B + H + BH + H2O H + + OH 近似式*OHBHHOHKCOHWbbCOH第23页/共64页第二十四页,编辑于星期二:九点 二分。 HAOHCKHaW1HCKHKKHaaaW精确式 若考虑到弱酸的浓度不是太低,弱酸虽有部分解离,但可认为弱酸的平衡浓度近似等于总浓度,在允许5%误差情况下,满足c/ka=105,近似公式为KwckaH第24页/共64页第二十五页,编辑于星期二
7、:九点 二分。HKKCKaaaa242HC KaaHCKHKaaa忽略水的解离时与当,105/10KaCaKwKaCaKwKaCa10第25页/共64页第二十六页,编辑于星期二:九点 二分。OHKKCKbbbb242OHC Kbb近似式第26页/共64页第二十七页,编辑于星期二:九点 二分。HC Kaa11bbKCOH第27页/共64页第二十八页,编辑于星期二:九点 二分。21aaKKH21aaKKHHKKaa23第28页/共64页第二十九页,编辑于星期二:九点 二分。HCCKabaabaCCpKpHlgbaaCCpKpHlg或第29页/共64页第三十页,编辑于星期二:九点 二分。第30页/共
8、64页第三十一页,编辑于星期二:九点 二分。酸式体 碱式体 或碱式体 酸式体 H H见插图第31页/共64页第三十二页,编辑于星期二:九点 二分。(H3C)2 + NNNHSO3OHH+(H3C)2NSO3NHN甲基橙(MO)红色(醌式)黄色(偶氮式)pKa = 3.4OHOHOHH+pKa = 9.1HOCOOOOCOO羟式(无色)醌式(红色)酚酞(PP)第32页/共64页第三十三页,编辑于星期二:九点 二分。 酸碱式体混合色1)In- / HIn 10 或pH pKIn +1 碱式色2)In- / HIn 1/10 或 pH pKIn1 酸式色3)1/10 In- / HIn 10 或 p
9、 KIn1 pH p KIn +1 aInKHInInHKHInInHKIn HIn H + + In -酸式体碱式体第33页/共64页第三十四页,编辑于星期二:九点 二分。第34页/共64页第三十五页,编辑于星期二:九点 二分。第35页/共64页第三十六页,编辑于星期二:九点 二分。第36页/共64页第三十七页,编辑于星期二:九点 二分。第37页/共64页第三十八页,编辑于星期二:九点 二分。第38页/共64页第三十九页,编辑于星期二:九点 二分。第39页/共64页第四十页,编辑于星期二:九点 二分。(2)Vb Va: SP前0.1% 时 ,加入NaOHLmolCHa/1000. 00 .
10、1pHLmolCVVVVHababa/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.2053 . 4pH第40页/共64页第四十一页,编辑于星期二:九点 二分。HOHKmolLw 107/0 . 7pHLmolCVVVVOHbbaba/100 . 51 . 002.2000.2000.2002.2053 . 4pOH7 . 9pH第41页/共64页第四十二页,编辑于星期二:九点 二分。第42页/共64页第四十三页,编辑于星期二:九点 二分。第43页/共64页第四十四页,编辑于星期二:九点 二分。第44页/共64页第四十五页,编辑于星期二:九点 二分。第45页/共64页第四十六页,
11、编辑于星期二:九点 二分。第46页/共64页第四十七页,编辑于星期二:九点 二分。OH- + HA A- + H2O第47页/共64页第四十八页,编辑于星期二:九点 二分。LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pH(2)Vb Va :HAc + NaAc SP前0.1% 时 ,已加入NaOHHACACaabaCCpKCCpKpHlglgCmolLHAC20001998200019980100050105./CmolLAC1998200019980100050102./76. 7 pH第48页/共64页第四十九页,编辑于星期二:九点 二分。27. 5pOH7
12、3. 8pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVOHbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawbbCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 0第49页/共64页第五十页,编辑于星期二:九点 二分。第50页/共64页第五十一页,编辑于星期二:九点 二分。第51页/共64页第五十二页,编辑于星期二:九点 二分。 Ka ,酸性,pH Ka10-9时无法准确滴定 C ,pH,滴定准确性差第52页/共64页第五十三页,编辑于星期二:九点 二分。选甲基橙,甲选甲基橙,甲基红基红3弱碱能被准确滴定的判别式:弱碱能被准确滴定的判别式:
13、Cb Kb 10-8H3O+ + A- HA + H2O 第53页/共64页第五十四页,编辑于星期二:九点 二分。第54页/共64页第五十五页,编辑于星期二:九点 二分。第55页/共64页第五十六页,编辑于星期二:九点 二分。 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 10-12. 7第56页/共64页第五十七页,编辑于星期二:九点 二分。 Ca Ka310-8 能被准确能被准确滴定滴定第57页/共64页第五十八页,编辑于星期二:九点 二分。66. 42)(21aapKpKpH94. 92)(32aapKpKpH甲基红 酚酞,百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞第58页/共64页第五十九页,编辑于星期二:九点 二分。第59页/共64页第六十页,编辑于星期二:九点 二分。CO32- + H+ HCO3- Kb1= 1
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