工业盐中NaCl含量的测定

1、 思考思考 1.如何测定工业盐如何测定工业盐NaCl中含量中含量（重要指标重要指标）2. 所测定工业盐的质量是几级所测定工业盐的质量是几级能力目标能力目标 1. 能用沉淀滴定法测定工业盐中能用沉淀滴定法测定工业盐中NaCl的含量的含量, 2. 能正确制定采样、制样、确定分析方案能正确制定采样、制样、确定分析方案 3. 会规范使用滴定管；容量瓶、移液管和吸量管。会规范使用滴定管；容量瓶、移液管和吸量管。 4. 会配制会配制AgNO3标准溶液标准溶液 1. 掌握沉淀滴定法测定工业盐中NaCl含量的方法；了解实验原理，过程及注意事项； 2. 掌握常见的沉淀滴定法的原理、计算；掌握沉淀溶解平衡及其影响

2、因素；溶度积常数及原理、溶度积与溶解度的关系 、沉淀溶解平衡的有关计算； 3. 掌握标准溶液配制方法 1实验原理：样品溶液调至中性，以铬酸钾为指示剂，用硝酸根标准溶液滴定测定氯离子。 2实验仪器和试剂：一套滴定分析仪； 注意：测定氯离子用的容量瓶、滴定管和移液管必须预先经过校正。本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水（或相应纯度的水）。标准溶液的配制与使用必须进行温度校正。 氯化钠（GB1253）：0.1mol/L标准溶液， 硝酸银（GB670）：0.1mol/L标准溶液 铬酸钾：10溶液3试验程序：取25g粉碎至2mm以下的均匀样品（氯化镁不必粉碎，称40g）,称准至0.0

3、01g,置于400mL烧杯中，加200mL水，加热近沸至样品全部溶解，冷却后移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。从中吸取25.00mL于250mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，再吸取25.00mL（含6070mgCI-), 置于150mL烧杯中, 加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用硝酸银0.1mol/L标准溶液滴定，直至出现稳定的淡桔红色悬浊液，同时做空白试验校正。 4.结果的表示和计算： 氯离子含量（）（V - V0） TAgNO3/CI- /W 式中 V-硝酸银标准溶液的用量，mL； V0-空白试验硝酸银标准溶液的用量，mL； TAgNO3/CI- -硝酸银标准溶液对氯

4、离子的滴定度 (mg/mL); W- 称取样品质量，mg。5. 允许差6. 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过差时应重做，若不超差则取平均值作为报告值7实验结果分析： 判断原盐NaCl质量是否合格？产品质量为几级？ （查阅国标） 原理原理：以铬酸钾（K 2 CrO 4 ）作指示剂的银量法。在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3 标准滴定溶液直接滴定Cl - （或Br - ）。根据分步沉淀原理，用AgNO 3 溶液滴定时，AgCl首先沉淀出来，待滴定至化学计量点附近时，随着AgNO 3 的不断加入，溶液中Cl - 浓度减小， Ag + 浓度相应地增大，砖红色Ag 2 C

5、rO 4 沉淀的出现指示滴定终点的到达，其反应为 Ag + + Cl - = AgCl（白色） 2Ag + + CrO42- = Ag 2 CrO 4（砖红色） 1. 要严格控制K2CrO4的用量。如果指示剂K2CrO4的浓度过高或过低，沉淀Ag2CrO4析出就会提前或滞后。 最佳量 CrO42-=5.810-2(mol.L-1) 注意：考虑K2CrO4颜色影响实际值略小 2. 溶液应控制在中性或弱碱性（pH=6.510.5）条件下进行滴定 注意：溶液中有氨存在，因为易形成Ag（NH 3 ）2+溶液酸度以控制在 pH=6.57.2为宜。 若试液为强酸性或强碱性，可先用酚酞做指示剂以稀NaHCO

6、3或稀HNO3调节酸度，然后再滴定。 3.方法干扰1）与CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等阳离子，2）与Ag+生成沉淀的PO43-、AsO43-、SO33-、S2-、CO32-、C2O42-等酸根，3）在中性或弱碱性溶液中能发生水解的Fe3+、Bi3+、Sn4+等离子存在，都应预先分离。4）大量的Cu2+、Ni2+、Co2+等有色离子存在，也会影响滴定终点的观察。 因此可知莫尔法的选择性是较差的。 4. 莫尔法可用于沉淀Cl-或Br-，但不能用于测定I-和SCN-，因为AgI、AgSCN的吸附能力太强，滴定到终点时有部分I-或SCN-被吸附，将引起较大的误差。AgCl沉淀也容易吸附Cl

7、-，在滴定过程中，应剧烈震荡溶液，可以减少吸附，以获得正确的终点。 佛尔哈德法是以铁铵矾NH 4 Fe（SO 4 ）2 12H 2 O作指示剂的银量法，分为直接滴定和间接滴定两种方法。 （1）直接滴定法）直接滴定法 原理：原理： 在硝酸介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH 4 SCN标准滴定溶液直接滴定含Ag + 的溶液。在滴定过程中，白色沉淀AgSCN首先析出，滴定至化学计量点时，稍过量的SCN - 与Fe 3+ 生成红色的配离子FeSCN 2+ 指示滴定终点的到达。其反应为 Ag + +SCN - = AgSCN（白色） Fe 3+ +SCN - = FeSCN 2+ （红色） 三三.佛尔哈德

8、法佛尔哈德法 滴定条件滴定条件: 1 .滴定必须在酸性溶液中进行（H + 0.3molL -1 ），而 不能在中性或碱性条件下进行，否则Fe 3+ 将产生深色的Fe（OH）2+ 等配离子，影响滴定终点的确定。2. 强氧化剂、氮的低氧化态氧化物、汞盐等能与SCN - 反应，干扰测定，应预先除去。 （2） 间接滴定法间接滴定法 原理原理： 在含有卤素离子（X - ）的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO 3 标准滴定溶液，再以铁铵矾作指示剂，用NH 4SCN标准滴定溶液回滴过量的AgNO 3 。其反应式为 Ag + +X - = AgX Ag + +SCN - = AgSCN（剩余） Fe 3+

9、+SCN - = FeSCN 2+ （红色）注意注意：1.佛尔哈德法测定Cl - 时，应避免难溶沉淀的转化，多消耗 NH 4 SCN标准滴定溶液 AgCl + SCN - = AgSCN+Cl 措施 ：1）接近化学计量点时，要防止用力振荡 2） AgCl沉淀后先过滤，再用NH 4 SCN标准滴定溶液回滴滤液中的Ag + 3）滴定前，先加入硝基苯，使AgCl进入硝基苯层而与滴定溶液隔离 2. 测定I - 时，指示剂应在加入过量的AgNO 3 后才加入，以避免I - 对Fe 3+的还原作用。 3. 佛尔哈德法是在硝酸溶液中进行的，故选择性高 原理原理：吸附指示剂是一类有色的有机化合物。它的阴离子被

10、吸附在胶体微粒表面之后，分子结构发生变形，引起吸附指示剂颜色的变化，借以指示滴定终点 。 例如，以AgNO3标准溶液滴定Cl-时，可用荧光黄吸附指示剂来指示滴定终点。荧光黄指示剂是一种有机弱酸，用HFIn表示，它在溶液中解离出黄绿色的FIn-阴离子： 四四. 法扬斯法法扬斯法+-HFIn = H +FIn 测定条件：测定条件： 1）保护好胶体 （加入淀粉或糊精）2）控制适当的酸度，使指示剂呈阴离子状态， 以便吸附3）指示剂吸附性能要适中。胶状沉淀微粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力4）避光操作以防硝酸银见光分解 1. 标准溶液概念：已知准确浓度溶液 2. 配制方法：直接法和间接法。直接法需要基准物质。 基准物质应符合下列要求： 1）物质必须具有足够的纯度，其纯度要求 99.9%，通常用基准试 剂或优级纯物质； 2）物质的组成（包括其结晶水含量）应与化学式相符合； 3）试剂性质稳定； 4）基准物质的摩尔质量应尽可能大，这样称量的相对误差就较小。 常见基准物见附表。 AgNOAgNO3 3标准溶