配合物历年考题

1、配合物配合物历年竞赛题2013年 第第2题题(23分分) 简要回答或计算简要回答或计算 2-1 Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。BiClClClBiClClClClCl2-BiClClClBiClClClClCl2-BiClClClBiClClClClCl2-Bi2Cl82-的结构：的结构：或 .（2分）分）未画成楔形键不扣分；未画成楔形键不扣分；不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图（蓝）所示不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图（蓝）所示的连线，则与电子对相连的线不画成虚线（左）、虽画成虚的连线，则与电子对

2、相连的线不画成虚线（左）、虽画成虚线但远离线但远离Bi原子，扣原子，扣0.5分分 杂化轨道类型：杂化轨道类型：sp3d2 1分分2-5 向含cis-Co(NH3)4(H2O)23+的溶液中加入氨水，析出含CoCo(NH3)4(OH)236+的难溶盐。 CoCo(NH3)4(OH)236+ 是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。4分分 未画成楔形键，也得未画成楔形键，也得4分分 只画出只画出1个对应体，也得个对应体，也得4分分 2012年 第1题（7分） 1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。 无色溶液产生白色

3、沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分） （1）Zn2+2NH3+2H2O=Zn(OH)2+2NH4+ （1分） 写成如下形式均给分：Zn2+2NH3H2O=Zn(OH)2+2NH4+ Zn(H2O)62+2NH3H2O=Zn(OH)2+2NH4+ +6H2O Zn(H2O)62+2NH3=Zn(OH)2+2NH4+ +2H2O （2）Zn(OH)2 + 2NH4+ +2NH3 = Zn(NH3)42+ +2H2O 如写成Zn(OH)2 +4NH3 = Zn(NH3)42+ +2OH 也对，如产物写成Zn(NH3)62+扣0.5分，因主要产物是Zn(NH3)4

4、2+ 第4题（5分）1976年中子衍射实验证实：trans-Co(en)2Cl22ClHCl2H2O晶体中只存在3种含钴的A+和Cl。X+中所有原子共面，有对称中心和3个相互垂直的镜面。注：en是乙二胺的缩写符号。 4-1 画出A+及其立体异构体的结构简图。 4-2 画出X + 的结构图。2011年 第第2题（题（11分）分） 2-1 画出2,4-戊二酮的钠盐与Mn3+形成的电中性配合物的结构式（配体用 表示）。 2-2 已知该配合物的磁矩为4.9玻尔磁子，配合物中Mn的未成对电子数为 。 2-3 回答：该化合物有无手性？为什么？第2题（11分）2-1 2-2 42-3 有。该化合物只有旋转轴

5、（第1类对称元素）。2-4 画出2,4戊二酮负离子的结构简式（必须明确其共轭部分），写出其中离域键的表示符号。2-5 橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴()，是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。机理研究发现，反应过程中首先得到Co(NH3)62+离子，随后发生配体取代反应，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键断裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭表面上发生配体取代反应，并与氯离子结合形成固体配合物A。写出合成配合物A的总反应方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。总反应方程式：B4

6、+和C2+离子的结构式：2-4 2-5 2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 2Co(NH3)6Cl3 + 2H2O2010年 1-3 一氯一溴二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。请依样画出其他所有八面体构型的异构体。OOClBrNNClBrN OO NClBrO NN ONBrCl OONNBrClOONOBrClNNOOBrClNNOOBrCl ONNOBrClONNNBrCl NOONBrClNOO 每式每式1分。正确画出分。正确画出5个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异个几何异构体，未画对映体但指明都有对映异构体，各得构体，各得1.5分。分。 （10分）分）4-2 在配合物A和B中，O2为配体与中心金属离子配位。A 的化学式为Co2O2(NH3)104+，其OO的键长为147 pm；B的化学式为Co(bzacen)PyO2，其OO的键长为126 pm，Py是吡啶(C5H5N)，bzacen是四齿配体C6H5C(O)=CHC(CH3)=NCH22。B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。画出A和B的结构简图（图中必须明确表明OO与金属离子间的空间关系）