中药化学12 其他成分

1、第十二章 其他成分一、脂肪酸类 概述、结构分类、理化性质、提取分离二、有机含硫化合物 概述、实例三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶1一、脂肪酸类（一）概述 脂肪酸是脂肪族中含羧基的一类成分。 分布广泛，在生物体内几乎均以酯的形式存在。 在生物体内多种生物活性物质是由脂肪酸合成而得。2（二）结构分类1、饱和脂肪酸 棕榈酸（16碳）、硬脂酸（18碳） 促进胆固醇吸收，与胆固醇结合沉积于血管壁，导致血管硬化。2、不饱和脂肪酸（1）单不饱和脂肪酸：油酸：18碳，1个双键 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH3 棕榈油酸：（16：1） CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH 单不饱和脂肪

2、酸对胆固醇代谢影响不大。（2）多不饱和脂肪酸：2个以上双键分布：23个双键植物油脂 4个以上双键海洋动物脂肪作用：降血脂、提高记忆、延缓衰老4-亚麻酸（18：3） EPA, DHA亚油酸（18：2） 人体内转化为 -亚麻酸（18：3） 花生四烯酸（20：4） 前列腺素二十碳五烯酸（20：5）（EPA）二十二碳六烯酸（22：6）（DHA）-亚麻酸、亚油酸人体必需 脂肪酸酶5（三）理化性质1、溶解性：不溶于水，可溶于碱水和有机溶剂。2、酸性：与碱成盐；羧基能成酰卤、酯、酰胺、酸酐。3、酸败：脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响会产生难闻的气味，这种变化叫酸败。64、颜色反应（1）碘酸钾-碘化

3、钾试验试剂：4%碘酸钾，2%碘化钾， 0.1%淀粉现象：兰色（2）2%Br2/CCl4试验：褪色（3）1%KMnO4试验：褪色（4）溴-麝香草酚蓝试验：兰色7（四）提取分离1、提取（1）溶剂法：乙醚、石油醚（2）SFE法：0.15KPa, 30452、分离（1）分馏（2）丙酮冷冻法（3）脂肪酸盐结晶法（4）尿素结晶法8二、有机含硫化合物（一）概述 硫是生物必需的元素氨基酸、维生素、多肽、蛋白质等一级代谢产物。 在中药中也有含硫化合物二级代谢产物。也有一定生物活性。9（二）重要代表物1、芥子苷类分布：十字花科植物。如黑芥子、 白芥子。通式：102、大蒜 大蒜新素（allitridi）：稳定 酶蒜

4、氨酸 大蒜辣素（allicin） 不稳定，易分解失活3、焊菜 焊菜素：11三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶（一）氨基酸1、分类根据氨基和羧基的相对位置分： -，-，-氨基酸根据氨基和羧基的数目分： 中性，酸性，碱性氨基酸根据来源分：必需氨基酸（20种） 天然游离氨基酸122、理化性质（1）性状：无色结晶、熔点较高（2）溶解性：易溶于水，难溶于有 机溶剂（3）成盐：与酸、碱成盐，成内盐（4）等电点：沉淀（5）茚三酮反应：加热后显蓝紫色（6）亚硝酸反应：放出氮气，脯氨酸、羟脯氨酸不反应。133、检识（1）理化检识Ninhydrin反应：0.2%茚三酮Isatin反应：吲哚醌试液，不同颜色Folin反应

5、： 1，2-萘醌-4-磺酸试液 不同颜色（2）色谱检识正丁醇-醋酸-水（4：1：5上层）酚-水（3：1）144、提取分离（1）提取: 水、稀醇（2）分离阳离子交换树脂：吸附力：碱性氨基酸芳香族氨基酸 中性氨基酸酸性和羟基氨基酸洗脱：柠檬酸钠和醋酸钠缓冲液 （PH3.28，4.30，6.71）15（二）环肽（cyclopeptides）1、概述定义：由酰胺键或肽键形成的一类 环状肽类化合物。活性：酸枣仁zizyphine：安眠茜草环肽抗肿瘤人工虫草环肽：抗癌、增强免疫162、结构分类 13元环对-柄型 环肽生物碱 14元环对-柄型 杂环肽 15元环对-柄型 缩酚酸环肽 石竹科环肽 均环肽 茜草科

6、环肽173、理化性质 易于结晶，一般熔点高于260 易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。4、提取分离（1）酸碱溶剂法：酸水提取（2）溶剂法：甲醇、乙醇提取 硅胶柱、HPLC等分离。5、检识：0.2%茚三酮18（三）蛋白质和酶1、概述天花粉蛋白引产，抗病毒木瓜酶驱虫超氧化歧化酶延缓衰老蚯蚓纤溶酶溶栓苦杏仁酶止咳平喘192、理化性质（1）溶解性：多可溶于水，不溶于 有机溶剂。（2）分子量：1万,不能通过半透膜（3）两性、等电点（4）盐析：NaCl, (NH4)2SO4；可逆（5）变性：热、酸、碱；不可逆（6）水解：酸、碱、酶20（7）沉淀反应：与酸：鞣质、三氯醋酸、苦味酸等与金属盐：氯化高汞、硫酸铜等（8）颜色反应：Biuret反应：在碱性溶液中与稀硫酸铜溶液反应，显红或紫红色。Dansyl反应：在碳酸氢钠溶液中，与1-二甲氨基萘-5-磺酰氯反应，显黄色荧光。213、提取分离：低温操作10以下（1）提取：58% NaCl水溶液或水（2）分离：1）沉淀法：乙醇、丙酮沉淀 NaCl、(NH4)2SO4 、Na2SO4盐析等电点沉淀2）透析、离心3）色谱法（离子交换、凝胶）2