第七章农产品品质分析ppt课件

1、第八章 土壤植物中微量元素的测定进入授课教师：雷恩春学 时：实际40学时、实验40学时授课班级：2006级工程4、5班授课学期：2006-2007第二学期辽宁农业职业技术学院质检中心.第二节 土壤和植物中硼的测定第一节 概 述第三节 土壤和植物中锌和铜的测定.第一节 概 述 微量元素是指土壤中含量很低的化学元素，除了土壤中某些微量元素的全含量稍高外，这些元素的含量范围普通为十万分之几到百万分之几。作物必需的微量元素有硼、锰、铜、锌、铁、钼等前往下一页. 土壤中微量元素存在形状：水溶态：存在于土壤溶液中交换态：吸附在土壤固体外表鳌合态：与土壤有机质相结合矿物态：存在于次生和原生矿物 影响土壤微量

2、元素有效性的土壤条件包括土壤酸碱度、氧化复原电位、土壤通透性和水分情况等。下一页.测定意义 当土壤供应缺乏时，植物常发生缺素症，影响植物的生长发育，从而影响农作物的产量和质量； 当土壤供应过多时，植物吸收过多而影响生长发育，甚至中毒，不仅影响作物的产量和质量，而且进一步影响人和动物的安康。因此，对土壤、植物微量元素分析是必不可少的。下一页.测定微量元素的特殊要求1方法灵敏度高：仪器分析、比色法2防止污染：含量少，易污染 A、环境：最好有公用实验室 B、试剂：优级纯或分析纯 C、水：重蒸馏水、去离子水 D 、器皿：尽量用塑料器皿。前往.第二节 土壤和植物中硼的测定一、概述二、土壤中有效硼的测定三

3、、土壤中全硼的测定四、植物中全硼的测定前往.一、概述 我国土壤全硼含量在0500mg/kg，平均为64mg/kg。 土壤硼含量与土壤母质、气候、土壤质地、有机质含量有关。1、土壤硼的含量、形状前往下一页.土壤中硼的存在形状： 水溶性：采用热水溶性硼代表土壤中有效B 酸溶性硼：土壤中硼酸盐及有机无机胶体上B 螯合态硼：是与阳离子结合B。土壤缺硼的临界浓度：0.30.5mg/kg。与土壤性质、作物种类等有关。下一页. 植物中硼的含量在20100mg/kg。十字花科、豆科及耐盐植物含B较多，谷类作物较少。双子叶作物含B量高于单子叶作物。2、植物中硼的含量下一页.3、硼的测定方法 近代有采用更灵敏的荧

4、光分析和快速的原子吸收分光光度法，目前运用还不普遍。常用的是比色法。 前往.二、土壤中有效硼的测定分 分为两步：一浸提 1、热水回流浸提法：土水比为1：2，浸提液在回流冷凝管下煮沸5min，此法相关性好。 2、1g/CaCl22H2O溶液回流5min提取法。 3、0.01mol/L甘露糖醇0.01mol/LCaCl22H2O提取法二溶液中B的测定 姜黄素比色法和甲亚胺比色法前往下一页.一方法原理二反响条件三操作步骤四本卷须知五方法评述土壤中有效硼的测定(姜黄素比色法)前往.一方法原理 姜黄素与B脱水后构成玫瑰红色的络合物，称玫瑰花青苷由两个姜黄素与一个B分子组成，将玫瑰花青苷溶于乙醇或丙酮中，

5、在一定含量范围内，颜色深浅与含B量呈线性相关。前往.二反响条件1水分：必需蒸干脱水显色。 剩余水 颜色 0.3% 正常 0.5% 下降20% 1.0% 下降70% 蒸干显色时：蒸发常用温度为553 前往下一页.2反响介质：酸性条件下显色草酸。3干扰离子： 氧化剂：可使姜黄素氧化，显棕色。土壤中主要为NO3-，大于20 mg L-1有干扰，可碱化后灼烧除去。4稳定时间：产物玫瑰花青苷不稳定，遇热迅速分解，溶于乙醇后，室温下稳定12个小时。5测定B浓度范围：0.00140.06mg/kg； B浓度含量小于0.5时选用540nm波长，0.62g时：580600nm。前往.土样1mm三角瓶煮沸5分钟冷

6、却24滴1NCaCl2溶液离心过滤姜黄素草酸溶液水浴或烘箱553蒸干冷却加95乙醇离心72型分光光度计比色三操作步骤前往下一页.规范曲线绘制 汲取1ppm规范硼溶液0.0，0.1，0.2，0.3，0.4，0.5ml；分别于六只同上器皿中，以水补充至体积皆为准确1毫升，然后参与4毫升姜黄素草酸溶液，略加混匀后同上蒸干显色后加95乙醇10毫升使之溶解，然后进展比色测定。以吸收值A为纵座标，系列规范含硼量，作规范曲线图。 最后将上述测得A值减去空白测得A值，在规范曲线上查得含硼ppm。前往. 最好采用石英器皿，以免污染也有研讨采用50毫升塑料瓶替代三角瓶，加水后先振荡200次，然后于水浴上加热15分

7、钟，可达方便快速目的。四本卷须知前往下一页.四本卷须知加CaCl2为使得廓清溶液测硼前往下一页.四本卷须知 务必确实枯燥之，此处选用55土3，假设为使烘干速度加快，也可采用851，但须用石英蒸发皿。总之测定条件必需严厉控制一致，以使测定结果误差减小。前往.五方法评述姜黄素法：国家规范方法 优点：灵敏度高1.810-5 mg L-1， 比甲亚胺法约高20倍。 缺陷：要求蒸干，反响条件严厉， 不易自动化 。前往.三、土壤中全硼的测定一方法原理：同有效硼的测定二操作步骤前往.二操作步骤土样100目0.5000克铂坩埚无水Na2CO3熔融马福炉冷却参与约15毫升4mol/l HClpH在6.5左右前往

8、下一页.溶液参与95乙醇参与片状的Na2CO3离心或过滤汲取100毫升清液蒸发至15毫升铂坩埚冷却参与0.1 mol/l HCl过滤入干三角瓶姜黄素比色法前往. 四、植物中全硼的测定一植物样本的处置及测定 二本卷须知前往. 样品0.500克磨碎和烘干瓷蒸发皿450马福炉白色或灰白色灰分冷却溶解残渣过滤或离心姜黄素法测定0.1 mol/l HCl一植物样品的处置及测定Ca(OH)2前往.二本卷须知 植物中通常含有足够的盐基，能防止硼在灼烧时损失。但对于种子，尤以油料作物，可以参与少量盐基如Ca(OH)2。前往下一页. 灰化所用的高温电炉，炉壁应清洁，以免污染样本，温度勿超越450，否那么硼易损失

9、。二本卷须知前往.第三节 土壤和植物中锌和铜的测定一、概述二、酸性土壤中有效锌的测定三、土壤中有效铜的测定比色法四、植物中锌和铜的测定前往.一、概述一土壤和植物中的锌二土壤和植物中的铜 三土壤中有效态锌和铜的浸提和测定方法前往.土壤全锌含量在10790ppm之间，平均约100ppm。土壤有效锌包括水溶态，代换态及酸溶态，近来也注重能为螯合剂浸提的螯合态锌。以代换态、酸溶态或螯溶态的锌代表有效态锌。对植物有效的锌，主要是土壤代换态锌。一土壤和植物中的锌前往下一页.影响土壤有效锌的含量的因子有： pH值、质地、微生物活动和土壤有机物、受提取剂的种类、浓度和酸度的影响。前往下一页.植物中锌含量很低，

10、在580ppm之间，常见的作物含锌量如大麦为18ppm，小麦为16ppm，稻为2.5ppm，马铃薯为4ppm，胡萝卜为1.14.9ppm等。缺锌植物的含锌量变化很大，目前国内还短少足够的数据来确定植物的缺锌临界值。只需从正常与缺锌植株含锌量的对比中进展诊断。普通作物含锌少于15ppm时，能够对锌肥有良好反响。前往.土壤中全铜含量在3100ppm之间，平均为22ppm。植物含铜量大都在120ppm。土壤中铜的含量因成土母质和土壤构成过程的不同而有明显的差别。二土壤和植物中的铜前往下一页.土壤中铜可分为五种：1水溶性铜：占全铜的1，约为1105。2代换性铜：为土壤有机和无机胶体所吸附的铜离子。3难

11、溶性铜盐和氧化铜4含铜矿物5金属铜有机化合物 其中以1、2两类为有效性铜前往.三土壤中有效态锌和铜的 浸提和测定方法 土壤中有效态锌的浸提剂很多，按其化学性质可分成稀酸、中性盐、络合剂等，有时两种试剂同时运用。浸提剂有0.1mol/lHCl，1mol/lNH4OAc，0.05mol/lEDTA，H2DzNH4OAc，EDTANH4OAc等。 全锌的测定，用碳酸钠熔融或HFHCIO4处置土壤试样，配制成盐酸溶液后，再进展测定。前往下一页.土壤中有效态铜的浸提剂也很多，如0.1mol/lHCl，1mol/lNH4OAc pH48，柠檬酸EDTA，0.43mol/lHNO3，1mol/lHOAc，H

12、ClO4和水等。前往下一页.溶液中锌、铜的测定：比色法、极谱分析法、光谱分析法和原子吸收分光光度法等。极谱分析和光谱分析法：优点是运用一种浸提溶液来提取多种微量元素，并在同一种溶液中先后或同时测定几个元素。适用于大量分析任务。前往下一页. 原子吸收分光光度法：较高灵敏度。可以利用浸提液直接测定，简化了处置手续，加快了测定时间，也减少了污染和测定元素在处置过程中的损失等问题，是目前微量元素研讨任务的有效手段。比色法测定铜、锌的显色剂常用的有双硫腙Dz和二乙基二硫代氨基甲酸钠DDTC，它们分别称作铜试剂和锌试剂。但是这些显色剂专注性差，能与多种金属离子配合，对测定产生干扰，需求经过多次分别后才干测

13、定铜、锌，操作繁琐，不能满足大批量分析任务的要求。前往.二、酸性土壤中有效锌的测定双硫腙比色法一方法原理二操作步骤前往.一方法原理 双硫腙(H2Dz)的全名是二苯硫代偕腙，为紫红色，不溶于中性或酸性水溶液中，而溶于很多有机溶液中，在碱性水溶液中溶解生成NaHDz, 使水溶液带有黄色。前往下一页. H2Dz在不同pH条件下能与很多金属离子生成络合物，带有不同颜色。锌的H2Dz化合物在pH5.59.5间生成ZnHDz2呈紫红色，不溶于水而溶于有机溶剂。可以进展比色测定。 用H2Dz测定锌，首先用H2Dz的有机溶剂在碱性条件下，将锌和铜以及其它重金属离子，从溶液中分别出来，含有锌、铜等金属离子的有机

14、溶剂再与0.02mol/lHCl溶液混合，那么Zn(HDz)2为酸所分解进入酸液中，而铜等金属离子的络合物仍留在有机溶剂中。进一步分别锌那么用DDTC，在碱性条件下生成络合物，加柠檬酸铵缓冲溶液以防止铁和铝的沉淀，同时稳定pH。前往.二操作步骤 1、有效锌的提取：称取2.0000克土样，放入3050毫升离心管中，加20毫升0.1mol/l HCl，用木塞塞紧(防止用橡皮塞)，摇动1.5小时 (或振荡30分钟，放置过夜)。除去木塞，离心之，将廓清液倒入100毫升容量瓶中，延续提取数次(普通三次即可)，最后一次的离心液pH应小于2，集中各次离心液，最后稀释至100毫升。前往下一页.2、溶液中锌的测

15、定： 汲取部分清液(含锌520微克)，放入125毫升分液漏斗中，加5毫升柠檬酸铵缓冲溶液，用1mol/l HCl溶液3毫升作为空白实验，同时进展。 加2滴酚酞指示剂，用NH4OH调理溶液的pH至8.5，加H2Dz试剂20毫升，摇动3分钟，使CCl4层和水液分开，放出CCl4层到另一分液漏斗。加0.02 mol/l HCl 50毫升，摇动2分钟，锌进入水液，弃去CCI4层。 于水液中加10mol/l NH4OH1.5毫升，柠檬酸铵缓冲液5毫升以及DDTC试剂10毫升。 摇匀后再准确参与H2Dz试剂10毫升。摇动分液漏斗4分钟，水液和CCI4层分开，用虹吸排出水液，弃去。 于CCI4层中参与0.0

16、1 mol/l NH4OH50毫升，摇动2分钟，以除去CCl4层中多余H2Dz试剂，擦净分液漏斗的内颈，将分液漏斗中的紫红色的锌络合物提取液倒入比色槽中，用535nm滤光片进展比色。前往下一页.3、规范曲线绘制：汲取含锌规范溶液125微克，配制成系列规范曲线。为此可汲取2ppm(即含锌2微克毫升)锌规范液2.5，5.0，7.5，10.0，12.5毫升同上进展显色。最后于10毫升CCl4中即得含锌为0.5，1.0，1.5，2.0，2.5ppm系列规范显色溶液。前往.三、土壤中有效铜的测定DDTC比色法一方法原理二操作步骤前往.一方法原理 DDTC是二乙基代氨基甲硫羟羰酸钠，其分子式C5H10NS

17、2Na，能与铜络合成CuDDTC络合物，溶于CCl4中呈棕黄色，可进展比色测定。测定范围640微克15毫升有机剂前往.二操作步骤 用0.1mol/l HCl溶液提取。 汲取10毫升含铜在1030微克间浸出液。放入125毫升分液漏斗中，加柠檬酸铵EDTA混合液25毫升，混匀后再参与DDTC溶液3毫升和CCl410毫升，摇动分液漏斗2分钟， 静放使水液和CCl4层分别，放出CCl4层到15毫升的离心管中，分液漏斗中的水液再用5毫升CCl4洗一次，将CCl4层也倒入15毫升离心管中，离心管加塞后，在离心机上用每分钟1200转速离心5分钟，同时配制规范系列含铜0，10，20，30，40微克溶液，为此可

18、分别汲取含铜2微克毫升溶液0，5，10，15，20毫升，如上述步骤显色。用440或500nm滤光片测定溶液的吸收值，以含铜微克为横座标，吸收值为纵座标绘规范曲线，然后将测得结果计算之。前往下一页. 土壤中主要的干扰元素是铁和锰，加柠檬酸铵和EDTA以防止铁和锰的干扰。在pH5.7一9.0范围内测定不受溶液pH值的影响。在运用EDTA作掩蔽剂时，pH9反响缓慢而且不完全，所以应使pH为8.08.8，EDTA用量是铁锰钴镍总和的十倍。 CuDDTC络合物对光敏感，不能置于光的直接照射下。前往.四、植物中锌和铜的测定一植物中锌的测定二植物中铜的测定前往.一植物中锌的测定双硫腙比色法 称取磨细的植物样品25克放入